无机化学 05-2沉淀溶解平衡

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1、南京医科大学药学院许贯虹沉淀溶解平衡www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹知识体系2沉淀溶解平衡QKsp沉淀Ksp与S的关系分步沉淀（1）弱电解质（2）配合物（3）氧还反应平衡移动影响S的因素（1）同离子效应（2）盐效应www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹溶解（dissolution）&沉淀(precipitation)3难溶强电解质放入纯水中，固体表面层的阴阳离子受到极性水分子的吸引和撞击，会有极少部分形成水合离子进入溶液，这个过程称为溶解溶液中的水合离子在运动中碰到固体表面

2、，受固态物质的吸引，又重新回到固体表面上来的过程，这个过程称为沉淀www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹沉淀的生成与溶解4对难溶物来说,在它的饱和溶液中存在多相离子平衡.Ba2+SO42-一定T时:溶解溶解BaSO4(s)BaSO4(aq)Ba2+(aq)+SO42-(aq)沉淀沉淀www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹5一般可用溶解度的大小来衡量物质在水中溶解能力的大小.物质溶解度(g/100g水)易溶物>0.1微溶物0.01~0.1难溶物<0.01www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯

3、虹难溶物6在25℃时溶解度S小于0.01g/100g(H2O)的物质称为难溶物或微溶物本章主要介绍难溶强电解质在水溶液中的沉淀溶解平衡情况。一类强电解质，在水中溶解度较小，但它们在水中溶解的部分全部解离www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹主要内容7溶度积1沉淀的生成2分步沉淀和沉淀的转化3沉淀的溶解4www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹一、溶度积8溶解沉淀当沉淀与溶解的速率相等时，便达到固体难溶电解质与溶液中水合离子间的动态平衡，即沉淀溶解平衡平衡特点：多相平衡；饱和溶液。Ksp＝[Ba2+][SO42-

4、]www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹9Ksp称为溶度积常数，简称溶度积反映了难溶电解质在水中的溶解能力BaSO4沉淀与溶液中的Ba2+和SO42-之间的平衡表示为[Ba2+][SO42-]=K[BaSO4(s)]Ksp=[Ba2+][SO42-]由于［BaSO4(s)］是常数，可并入常数项www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹溶度积常数(solubilityproductconstant)10对于难溶强电解质，溶解与电离为同一过程：对于难溶弱电解质，溶解与电离为两个过程：www.njmu.edu.cn南京

5、医科大学药学院许贯虹11Ksp表达式表明：对于难溶电解质在一定温度下达沉淀溶解平衡时，溶液饱和，此时各离子浓度(活度)幂的乘积为一常数，即溶度积常数。www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹注意12Ksp既表示难溶强电解质在溶液中的溶解趋势大小，也表示生成该难溶强电解质的沉淀的难易Ksp与溶质的本性及温度有关温度一定时，Ksp大小与溶液浓度无关式中的浓度是离子浓度，离子浓度的改变不会改变Ksp的数值，只能使平衡移动Ksp与沉淀的量无关www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹相同类型的难溶强电解质13相同类型的难溶

6、强电解质，Ksp越大，S越大；Ksp越小，该难溶强电解质越难溶解Ksp(AgCl)=1.77×10-10，Ksp(AgI)=8.52×10-17S(AgCl)＞S(AgI)www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹不同类型的难溶强电解质14难溶强电解质的类型不同时，如AgCl和Ag2CrO4，则不能说Ksp越大，S越大。只能通过计算来比较www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹二、溶度积与溶解度15沉淀溶解平衡时难溶电解质AaBb(s)的溶解度为Smol·L－1平衡时SaSbS单位：mol·L－1AB:Ksp=S2

7、A2B/AB2:Ksp=4S3A3B/AB3:Ksp=27S4www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹例题：16AgCl在298K时的溶解度为1.91×10-3g·L-1，求该温度下AgCl的Ksp。解：AgCl的摩尔质量M(AgCl)=143.4g·mol-1，AgCl的溶解度为：平衡时：SSKsp(AgCl)＝[Ag+][Cl-]＝(1.33×10-5)2＝1.77×10-10www.njmu.edu.cn南京医科大学药学院许贯虹例题：17Ag2CrO4在298K时的溶解度为6.54×10-5mol·L-1，计算其溶度积K

8、sp。解：S=6.54×10-5mol·L-1平衡时：2SSKsp(Ag2CrO4)＝[Ag+]2[CrO42-]＝(2S)2S＝4S3=4×(6.54×10-5)3=1.12×