有机锌试剂在morita-baylis-hillman反应中的应用

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1、中国科学技术人学硕}：论文中文摘要有机锌试剂是一类优良的有机金属试剂，由于反应活性较低，很多活性官能团都可以存在于这类会属试剂中。在Lewis酸的存在下，或将有机锌试剂用过渡金属的盐或络合物转换为相应的有机过渡金属试剂后可以与多种有机亲电试剂反应。本文主要工作是对有机锌试剂的亲核加成反应的研究，考察有机锌试剂在这些反应中的适用性，以扩展有机锌试剂在有机合成中的应用范围。本文研究了有机锌试剂在Morita．Baylis—Hillman反应中的应用。有机锌试剂CF3C02ZnEt可以和不同类型的a，p一不饱和

2、炔酮与醛或者亚胺发生偶联反应，高产率得到D-取代的Morita—Baylis-Hillman反应加合物。而在有机锌试剂CF3C02ZnEt的作用下，0【，D一不饱和炔酮自身也可以发生这类反应，得到自身偶联的三取代的多官能团烯烃化合物。这类反应条件温和、不需要任何的催化剂，产物具有立体单一性，完全是Z式异构体。当有机锌试剂CF3C02ZnEt换成CF3C02ZnCH2I时，仅，D．不饱和炔酮也可以发生自身的偶合反应，得到的是另一种自身偶联的加合物，为多官能团化的呋喃坏化类化合物。通过这些的研究，我们扩展了有

3、机锌试剂的应用范围，推广了一种新型的Morita．Baylis-Hiliman反应，利用这种反应，合成了系列的立体单一的多官能团化的烯烃。2中国科学技术人学硕}：论文AbstractOrganozincreagentsareanimportantclassoforganometallicsinorganicsynthesis．RecentinvestigationfoundthatthesereagentinthepresenceofLewisacidsandbythecatalysisoftransit

4、ionmetalcomplexesorsalts，couldreactwithavarietyoforganicelectrophiles．Thegoalofthisthesistostudythenewadditionreactionoforganozincreagentsandapplicabilityofitintheorganicreaction．ThisthesisreportedtheapplicationoforgazincreagentsinMorita—Baylis—Hillmantyp

5、ereaction．OrgazincreagentCF3COOZnEtcanreactwithavarietyofa,13一acetylenicketonesandaldehydesoriminestoafford13-branchedMorita··Baylis·-HillmantypeadductswithhighstereoseIectiVity．Andthat，inthepresenceoforgazincreagentCF3COOZnEt，a,13一acetylenicketonescanrea

6、ctwiththemselves，getedthepoductionofmultifunctionlizedalkenes。Theconditionofthistypereactionwasgentle．andhadnouseforanycatalysts，Z—isomerwastheonlyproduct．Byaddition，whenOrgazincreagentCF3COOZnCH2IreplacedCF3COOZnEt，Q，p·acetylenicketonescanalsoreactwithth

7、emselves，gainedanewtypecompoundofself-coincidental，provedtobemultifunctionalizedfuranoid．Throughthoseresearches，weextendedtheappliacationoforganozineregentsinorganicsynthesis．WedescribedanewtypeofMorita—Baylis-Hillmanreaction．Throughthistypeofreaction，wes

8、ynthesizeddozensofmultifunctionalizedalkeneswithstereoselectiVity．中国科学技术人学顶}论文第一章有机锌试剂的制备及其在有机合成中的应用现代有机合成的大多数目标物是含多个官能团的化合物，这就要求前体物分子本身应带官能团，方可达到合成的目的【1】。因此，制备官能团化的金属有机化合物作为有机合成的亲和试剂日趋重要。在合成中，化学家们更多的是采用反应性高、在有机合成中应