四硫富瓦烯ttf类有机单晶微纳器件的研究

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1、摘要有机单晶微纳器件的研究对于探索材料电子传输的本征特性具有十分重要的意义。我们在制备高性能有机单晶场效应晶体管的同时，分析有机单晶的分子结构、生长方向、堆积形式等有助于我们认识电子传输与分子结构之间的关系，理解电子沿有机晶体各个方向传输的本征特性，并获得具有高性能参数的理想分子形态，将提高有机功能分子可控合成的成功概率。作为研究最为广泛的杂环系统，四硫富瓦烯(1vrF)以及衍生物以其优异的物理与化学性质受到广泛研究。本论文主要以下rF以及衍生物为代表研究其有机单晶场效应晶体管和光晶体管，主要研究内容如下：(1)TrF单晶

2、存在两种相态，采用不同溶剂分别可控合成两种相态的1vrF单晶。实验中采用正庚烷溶剂能够可控生成TTF的一维a相，而氯苯溶剂能够可控生成rrF的一维13相，通过控制单晶生长的过程参数能控制单晶尺寸的大小；采用溶液法原位制备1vrF单晶场效应晶体管。对大量器件数据总结后发现，不同相的迁移率有所不同，a相的最大迁移率能达到1．2cm2V_S～，而B相的最大迁移率仅为0．23cm2、厂1s一；将rrF分子之间的电荷传输过程模拟为一种Brownian迁移过程，理论结果显示与实验结果完全吻合。(2)合成了TTF的一种衍生物TClT-T

3、rF，主要在TTF两边四个不稳定位置上引入四个氰乙硫基。采用溶液法自组装生成各种形貌与尺寸的TCnlvrF单晶；对比TCnTTF与a相TTF的电化学稳定性、热稳定性、真空稳定性等，分析两种晶体的分子结构与堆积。结果表明，TCTT-rrF的稳定性远远好于旺相TrF；采用溶液法原位制备TCnT邛单晶场效应晶体管，其中绝缘层为聚乙烯醇(eVA)与十八烷基三氯硅烷(OTS)双层修饰：采用三氯甲烷溶剂获得器件的迁移率、开关比和阈值电压分别为0．01cmjV。1f1、1．1×103和26．7V。(3)p相rrF单晶与TCNQ单晶对光都

4、具有响应性。其中D相1]rF单晶对光的响应时间超过60S，光开关比较低；而TCNQ单晶对光的响应时间则低于0．5S，光开关比超过100；栅压的引入对两种晶体的响应度无影响，只是改变光开关比；对比p相1]陌与TCNQ晶体结构发现，分子间矿·冗作用，包括“边对边”、“面对面”的堆积越好，越有助于提高光生载流子的传输速率，同时提高电子与空穴重新结合的几率与速率；而相对松散的堆积结构使得光生载流子的传输速率降低，同时也降低了电子与空穴重新结合的几率与速率，从而表现出强烈的残留电导率，并且无法通过栅压的调节而获得改善；TCNQ单晶光

5、晶体管显示出良好的光导作用，具有很好的应用前景。关键词：TTF单晶场效应晶体管Tc订-rrF稳定性TCNQ光晶体管ABSTRACTIt’Sveryimportanttodevelopmicro—andnano—sizedorganicsinglecrystallinedevicesforinvestigatingtheintrinsictransportpropertyoforganicsemiconductor．Wehavefabricatedhighperformanceorganicsinglecrystalline

6、field-effecttransistorsandanalyzedmolecularstructure，growthdirectionandmolecularpackingoforganicsinglecrystals,whichwillhelpUSunderstandtherelationshipbetweenmolecularstructureandtransportpropertiesandthetransportanisotropyoforganicsinglecrystals，andobtainidealmol

7、ecularconfigurationswithhighdeviceperformancetocontrollablysynthesizeorganicfunctionalmolecules．Asthewidelystudiedheterocyclicsystem．TTFanditsderivativeshavebeenappliedintovariousfieldsbecauseofoutstandingphysicalandchemicalproperties．Thispaperhasstudiedorganicsin

8、glecrystallinefield-effecttransistorandphototransistorofTTFanditsderivatives．andthemainresultsarepresentedasfollows：(1)Thecrystalsof1TrFexistedintwopoly