固液反应球磨制备ni基二元金属间化合物的研究

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1、摘要基于机械力化学原理而发展起来的反应球磨技术在新材料的开发和研制中的作用已经引起了人们广泛的关注，其基本原理是利用球磨过程诱发常温下难以进行的固一固、固一液和固一气化学反应。现有的研究工作主要集中在固一固体系与固一气体系的反应研究上，而有关固一液反应的研究较少，关于固态物质与液态金属的机械力化学反应研究极少。考虑到机械力化学和热化学的综合作用理论，湖南大学陈振华教授等提出了固液反应球磨技术。本文对Ni．Sn、Ni．Sb和Ni．Zn合金系进行了固液反应球磨研究，并做了类似条件下的机械合金化对比实验。本文所得实验结果如下：(1)对于Ni．sn合金系，采用Ni球分别球磨纯sn

2、液与含有25mass％Ni粉的sn液，球料比为20：1，球磨机转速为80r／min。在573K下球磨纯sn液48h得到Ni，sn2固相粉末，在1073K下球磨纯Sn液48h得到Ni3Sn固相粉末。球磨过程中，在Sn液中加入25mass％Ni粉，反应速度加快，两种温度下得到最终金属间化合物粉末的时间缩短至36h。(2)对于Ni．Sb台金系，采用Ni球分别球磨纯sb液与含有25mass％Ni粉的Sb液，球料比为15：1，球磨机转速为80r／min，在923K下球磨纯Sb液24h得到NiSb固相粉末，在1023K下球磨纯sb液24h得到Ni5sb2固相粉末。球磨过程中，在Sb液

3、中加入25mass％Ni粉，反应速度加快，两种温度下得到最终金属间化合物粉末的时间缩短至12h。(3)对于Ni—Zn合金系，采用Ni球分别球磨纯Zn液与含有25mass％Ni粉的Zn液，球料比为12：1，球磨机转速为80r／min，在723K下球磨纯Zn液24h得到Ni5Zn2l固相粉末，在923K下球磨纯Zn液24h得到NiZn固相粉末。球磨过程中，在Zn液中加入25mass％Ni粉，反应速度加快，两种温度下得到最终金属问化合物粉末的时间缩短至12h。(4)采用行星式高能球磨机，在室温下分别对Ni一50mass％Sn、Ni．60mass％Sb和Ni。60mass％Zn混

4、合粉末进行球磨，球料比分别为20：l、15：1和12：1，球磨机转为速为250r／rain，在长时间的球磨过程中均未发现金属间化合物相生成。根据上述实验结果，并结合液态金属对固态纯金属的作用、机械力对固体的作用与机械力对金属熔体的作用，本文探讨了固液反应球磨制备金属问化合物的机理以及固液反应球磨过程中的固液反应过程与模型。最后，本文还比较了固液反应球磨与机械合金化两种技术的不同之处。关键词：机械力化学；固液反应球磨；机械合金化；金属间化合物；Ni基合金AbstractReactionballmillingprocess，whichisbasedonmechanoehemi

5、caltheories，hasattractedextensiveattentioninnewmaterialsdesignandsynthesis．Itsessenceistoinducesolid．solid．solid．1iquidandsolid．gasreactionsbyballmillingthathardlyOCCllratnormaltemperature．Theavailableresearcheshavemainlybeenfocusedonthereactionsinsolid—solidandsolid．gassystems，whilefewin

6、solid．1iquidsystems．Andevenfewetinvestigationshavebeencarriedoutintotllemechanochemicalreactionsbetweensolidandliquidmetals．Consideringthissituation，solid．1iquidreactionmillingwasdevelopedbyProf．Chenonthebasisofmechanochemicalandthermochemicaltlleories．Ni．Sn．Ni—SbandNi．Znbinaryalloysystem

7、swereinvestigatedbysolid．1iquidreactionmilling，andmechanicalalloyingofthethreesystemswascarriedoutundersimilarconditions．Theexperimentalresultswereenumeratedasfollows：1、FortheNi．Snbinaryalloysystem．NiballswereselectedtomillSnmeltblendedwith25mass％Nipowdersornotwitht