zsm-12分子筛的化学修饰及其催化性能研究

《zsm-12分子筛的化学修饰及其催化性能研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、黑龙江大学硕士学位论文ZSM-12分子筛的化学修饰及其催化性能研究姓名：孙可一申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：吴伟20080510中文摘要本文用水热法合成了HZSM．12沸石分子筛，分别用化学液相沉积法(CLD)和脱铝方法对HZSM．12分子筛进行了改性，并采用XRD、FT-lR、SEM、N2吸附、27AlNMR、碍SiNMR、NH3．TPD、Py．IR等分析手段对其改性前后的结构和酸性进行了表征，以萘和甲醇的烷基化合成2，6一二甲基萘(2，6．DMN)为探针反应，在固定床微型反应器中评价了改性HZSM。12沸石的催化

2、反应性能，考察了不同改性方法对HZSM．12分子筛的结构、酸性和催化性能的影响规律。对HZSM．12分子筛进行MgO和Si02的表面化学液相沉积改性。当Mgo的沉积量小于0．4％时，MgO主要沉积在分子筛孔道的内表面，M90的沉积量超过O．4％以后，MgO主要在分子筛的外表面沉积，而且高度分散。MgO与HZSM．12分子筛的表面羟基发生作用，分子筛的Bronsted酸中心减少，产生了新的Lewis酸中心。MgO沉积改性后HZSM．12分子筛的弱酸中心数增加，而强酸中心数减少，积炭程度明显减轻，抗失活能力提高。反应6h后萘的转化率

3、下降的幅度由使用未改性分子筛催化剂的26．1％降低至9．1％。TEOS的沉积改性主要发生在HZSM一12分子筛的外表面，由于Si02沉积改性后HZSM—12分子筛外表面非选择性的酸性位减少，有效地抑制了异构化、歧化等副反应，提高了目标产物2，6一DMN的选择性。分别用无机酸、有机酸和高温水蒸气对HZSM．12分子筛进行了脱铝改性。研究结果发现，脱铝改性对该分子筛的孔结构、酸性及其催化反应性能有不同的影响。采用盐酸脱铝改性对分子筛的骨架结构没有显著影响，同时减少了分子筛的强酸和弱酸中心，有效地提高了催化反应的稳定性。当采用lOmo

4、l／L的HCl处理后，分子筛脱铝的同时还伴随有脱硅现象的发生。柠檬酸则优先脱除分子筛中的强酸位，并导致二次介孔结构的产生。水蒸气脱铝改性后，HZSM．12分子筛的酸性位减少，萘的转化率有所降低，但明显提高了2，6一／2，7．DMN比。关键词：HZSM．12分子筛：2，6．二甲基萘(2，6一DMN)；化学液相沉积；脱铝；黑龙江大学硕士学位论文AbstractZSM—l2molecularsieVewaSpreparedbyhydrothe肿almethod?andthechemicalliquidde酌sition(cLD)and

5、dealu豳inationhaVebeenimposedin也eHZSM一12，T．hestructureandacidityformodinedHZSM一12wereanalyzedandcharacterizedbymeaIlsofXlm，FT-IR，SEM，N2adso印tion，27AlNMR?NH3一TPD，Py·lR．Themethyl撕onofme乞hylnaphthalenewithmethanoltosynthesis276-DMNasaprobereactionbeeninVeStigatedinafixed

6、bed陀actor．Thee钉．ectsofmodi6cationmethodforHZSM-12zeoliteontheirStTlJcture，acidityandcatal如cpropertieswereinVeStigated．Thesumcechemicalliquiddepositiontec

7、lniqueforHZSM·12byMgOandSi02wasStudied．TheresultsshowthatMgodepositionmainlyoccurredontheintemalsurf．aceofHZSM—l2

8、，butwhentheamountdepositionmorethanO．4％MgOhi曲disperSionontheext锄a1SurfaceofHZSM—l2．TheinteractionofMgOaIld晰d百nghydroxylgroupsdecreaseBronstedacidsitesofHZSM—l2andfo珊ednewLe谢sacidsites．Mgodepositionincreasetheweakacidicsites，butsigni靠cantlydecreasetllestrongacidicsite

9、s，leadingtotlleimpr0Vementofcatalyticstabili哆．ARer陀action6h，theconversiondecrease9．1％oVermodi6edHZSM一12comparedto26．1％oVeruntreated