加氢催化剂预硫化动力学研究

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1、分类号：TQ013．2UDC：Y85841111单位代码：10220学号：03】07大庆石油学院硕士研究生学位论文论文题目：硕士生：指导教师：申请学位级别：女Ⅱ氢摧化剂预硫化动力学研窥⋯⋯⋯⋯张一健一傣⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯董群⋯一豫攮⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯王一堂一顶～±⋯⋯⋯．．．．、⋯学科、专业-⋯⋯⋯⋯⋯熊一堂一王⋯芝⋯⋯．提交论文时间：⋯～⋯⋯⋯．2QQ§．生．曼月．．2Q⋯目答辩日期-⋯～⋯⋯⋯2Q她一生墨．月．．2曼．且授予学位日期：⋯⋯’‘。’’’⋯‘’’●‘。’‘⋯‘‘。。’’‘●●⋯‘●●●⋯。‘⋯⋯～‘●●●⋯⋯●_●2006年3月20日大庆石油学院

2、硕士研究生学位论文加氢催化剂预硫化动力学研究摘要利用固定床穿透法研究了加氢催化剂器外干法预硫化的本征动力学和宏观动力学。用热导池检测和化学滴定法分别测定不同反应条件下固定床出口硫化氢浓度。对催化剂颗粒采用未反应缩核模型，并在床层内对硫化氢进行物料衡算，建立了本征动力学和宏观动力学的数学模型。利用稳定性良好的Crank．Nicholson差分方法推导出固定床出口硫化氢浓度的计算表达式。采用最小二乘法和单纯形法，通过计算机编程对模型参数进行了求解和优化，检验了模型的显著性。并讨论了温度、硫化时间、硫化氢浓度、催化剂粒径等凶素对反应速率的影响。本征动力学研究表明，

3、加氢催化剂预硫化反应为非稳态过程，反应速率随时问变化；反应活化能较高；反应是～级反应；可以用未反应收缩核模型描述加氢催化剂单颗粒的预硫化过程；模型的显著性良好。在常见幂函数形式的速率方程中引入修正系数而体现了固体扩散对反应的影响，说明减小催化剂粒径，只能排除孔扩散的影响，并不能排除固体扩散对反应的影响。宏观动力学研究表明，气体在灰层内的有效扩散系数De与温度成指数关系，随温度的增加而增加；该值的数量级在10。7～10“范围内，说明气体在灰层内的扩散阻力很人；所建立的宏观动力学模型显著性良好。温度对预硫化反应速率的影响较为显著；在较低的硫化氢浓度和较小的催化剂

4、粒径范围内，预硫化宏观反应速率几乎不受二者的影响。将本征动力学和宏观动力学的研究结果相比较发现，预硫化反应的反应活化能小于气体在狄层内的扩散活化能。关键词：动力学；预硫化；加氢催化剂；固定床穿透法；未反应缩核模型：固体粒子扩敞StudyofkineticsofhydrotreatingcatalystpresulfidingAbstractTheintrintickineticsandmacro-kineticsofhydrotreatingcatalystpresulfldingwerestudiedusingmethodoffixed—bedbreakt

5、hrou卫h．TheleavingconcentrationofH2SunderdifferentconditionswasmeasuredbvTCDandtitration．Theunreactedshrinkingreactioncoremodelwasusedforcatalystparticle．thematerielbalancewasusedinthebedandthenthemathematicalmodelswereestablished．ThecomputingexpressionofleavingconcentrationofH2Swas

6、deducedthroughthedifferencemethodofCrank—Nicholsonwhichwassteady．The1eastsquareofthedifferenceofcalculatedconcentrationofH2SandexperimentalconcentrationofH2Swasenactedtheend．functionandthentheparameterswerecomputedandoptimized．Thesalienceofthemodelswastestedatlast．BesidestheerieCto

7、ftemperature，time，concentrationofH2S，catalystparticlescalesetc．onreactionwasdiscussed．Theresultsofintrintickineticsshowedthattheprocessofsulfidingwasunsteady,andtherateofthereactionwaschangedwithtime；thevalueofEWashi叠h；thereactionwasfirstorderinconcentrationofH2S：theunreactedslinki

8、ngreactioncoremodelcouldbe