（精）chapter3 酸碱滴定

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1、Chapter3第三章酸碱滴定法Acid-BaseTitrations酸碱滴定是以酸碱反应为基础的滴定分析方法，其特点是：（1）反应速度快（2）反应过程简单，无副反应（3）反应进程易从酸碱平衡关系预测（4）终点易于判断因而此法是滴定分析最重要，应用最广泛的分析方法之一§3.1酸碱平衡定量处理方法3.1.1酸度对水溶液中弱酸碱型体分布的影响+−一元酸HB(aq):HB+H2O=H3O+Beqeq−C(HB)=C(HB)+C(B)0−简化为：C(HB)=C(HB)+C(B)0−c(HB)+c(B)=

2、c(HB)0c(HB)c(HB)x(HB)==c0(HB)−c(HB)+c(B)c(HB/)c(HB)=−c(HB/)c(HB)+c(B/)c(HB)1=−1+c(B/)c(HB)+1c(H)=K++c(H)K1+aa+c(H)同理同理−−c(B−)c(B)x(B)==c0(HB)−c(HB)+c(B)−−c(B/)c(B)=−−−c(HB/)c(B)+c(B/)c(B)1=−c(HB/)c(B)+11Ka=++c(H)c(H)+K+1aKa或由或由xHB+xB=,1推导得：Cθ+KHax=1−

3、=BC+KθC+KθH+aH+a可求出一元酸中，共轭酸碱两种型体可求出一元酸中，共轭酸碱两种型体的的摩尔分数摩尔分数（（也称为分布系数也称为分布系数），如还知），如还知弱酸的弱酸的分析浓度，即可方便地计算一定，即可方便地计算一定PHPH值下的各型体的值下的各型体的平衡浓度。c(H+)1x(HAc)==+Ka+c(H)K1+a+c(H)HAcHAc的的分布系数随分布系数随pHpH的增大而减小的增大而减小。。−K1x(Ac)=a=K+c(H+)+ac(H)+1K+1aAcAc-的的分布系数随分布系数

4、随pHpH的增大而增大。的增大而增大。例例3.13.1HAcH++Ac-−c(HAc)+c(Ac)=c(HAc)0+c(H)x(HAc)=+Ka+c(H)−Kax(Ac)=+Ka+c(H)将数据代入便可求出将数据代入便可求出C(HAcC(HAc))和和C(AC(A-C))考虑这样的问题考虑这样的问题::除了求平衡浓度我们还能除了求平衡浓度我们还能利用利用分布系数分布系数做什么做什么??知道知道分布系数分布系数不是目的，而是要知不是目的，而是要知道溶液中的？道溶液中的？一元酸:以醋酸（HAc）为例

5、HAc在水溶液中以HAc和Ac-两种形式存在，它们的平衡浓度分别为c(HAc)和c(Ac-)，则总浓度（分析浓度）c(HAc)：0−c(HAc)+c(Ac)=c(HAc)0设：HAc的分布系数为δ；Ac-的分布系数1为δ0+c(H)δ=1K+c(H+)aKaδ=+0Ka+c(H)由上式，以δ对pH作图我们能方便的绘出一元弱酸一元弱酸HAcHAc分布系数分布系数与与溶液溶液pHpH关系关系曲线：曲线：分布系数与分布曲线的区别：平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数，称为分布系数。用δ或者X表示。当

6、溶液的pH发生变化时,平衡随之移动,以致酸碱存在形式的分布情况也发生变化。分布系数δ与溶液pH值间的关系曲线称为分布曲线分布曲线。(1)δ+δ=101(2)pH=pK时；aδ0=δ1=0.5(3)pHpK时；a-（Acδ0）为主多元酸多元酸(aq)以草酸以草酸HH2CC2OO4为例，在溶液中以下面三种为例，在溶液中以下面三种形式存在。设草酸的总浓度为形式存在。设草酸的总浓度为cc0(H(H2CC2OO4))HHCCOOHCHCOO-CCOO2-22424

7、24分布系数分别为分布系数分别为δ2δ1δ0−c(HCO)=c(HCO)+c(HCO)0224224242−+c(CO)24x(HCO)=c(H2C2O4)224c0(H2C2O4)−x(HCO−)=c(HC2O4)24c0(H2C2O4)2−x(CO2−)=c(C2O4)24c0(H2C2O4)−2−x(HCO)+x(HCO)+x(CO)=12242424x(HCO)=c(H2C2O4)=224c0(H2C2O4)c(HCO)224−2−c(HCO)+c(HCO)+c(CO)22424241=

8、−2−c(HCO)c(CO)1+24+24c(HCO)c(HCO)224224+−HCO=H+HCO22424+−c(H)c(HCO)24K=a1c(HCO)224−+2−HCO=H+CO2424+2−c(H)c(CO)24K=a2−c(HCO)242+2−c(H)c(CO)24KK=a1a2c(HCO)224x(HCO)=2241=−2−c(HCO)c(CO)1+24+24c(HCO)c(HCO)2242241=KKK1+a1+a1a2+2+c(H)c(H)2+c(H)++c(H)+Kc(H)