八种磺酰脲类除草剂在腐植酸上的吸附作用分析

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1、独创性声明本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得中国农业大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。研究生签名：另刈段燕．时间：撕钼／丘日关于论文使用授权的说明本人完全了解中国农业大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同意中国农业大学可以用不同

2、方式在不同媒体上发表、传播学位论文的全部或部分内容。(保密的学位论文在解密后应遵守此协议)研究生签名：导师签名：洲赋c留下。；时间：》吣6年f月仫日时间：>两f年占月厂仁日1．1研究背景介绍第一章绪论农药在防治病虫草害，保证农作物高产稳产起着十分重要的作用。据统计，农药的使用可使全球30％--40％的粮食农作物免受损害。故其在农业生产中发挥着不可替代的作用。其目前世界上每年的农药使用量已超过1807．f吨I”。随蔷农药的大量使用，农药对环境的污染问题愈来愈得到人们的关注。但是农药的大量使用特别是对土壤和水体的污染愈来愈严重，田间施药时大部分农药落入途中，同时有些附着在植物

3、上的农药亦可随风雨落入土壤，从而造成了对土壤的污染『21。尤其是除草剂，多数品种均用于土壤处理，更易对环境造成污染。土壤是一个复杂的有机一无机复合体，土壤组分对农药的吸附直接影响农药在环境中的归宿及其生态效应，也是农药与土壤活性组分之间的相互作用日益受到国内外众多环境科学者和农药环境毒理学者的重视和关注p-Sl。其中土壤中的腐殖质是最为重要的一类活性组分。目前利用腐植酸与农药等有机污染物的相互作用是间接阐述农药在环境(±壤)中行为的常用实验手段。吸附是农药在环境中归趋的主要支配因素【6l，农药在土壤上的吸附是影响农药环境行为的重要因素，它影响决定农药的最终归宿的其它一些过

4、程，如化学降解、生物降解、挥发、植物的吸收、在土壤中残留及对地下水的污染。通过对它们的研究可以了解和预测农药在环境中的存在状况和迁移转化规律，并以此作为农药环境安全性评价的一个重要依据。1．1．1磺酰脲类除草剂的应用现状及存在的问题磺酰脲类除草剂是近20年来开发出的高效、低毒、商选择性除草剂。此类除草齐U的问世标志着除草剂进入了超高效时代，现磺酰脲类除草剂己发展成为世界上最大的一类除草剂川。其除草活性的发现始于1966年，1978年，杜邦公司(D日pon慨GeorgeLev2itt博士的指导下研制出第一个商品化的磺酰脲除草剂氯磺隆(Chlorsulfuron)，以此为开端

5、，相继开发成功一系列用途各异的磺酰脲类除草剂。其作用机制是抑制乙酰乳酸合成酶0讧S1的合成，阻碍支链氨基酸的合成，细胞分裂被抑制．杂草正常生长受到破坏而死亡[8】。由于该类药剂用量低、活性高、对环境友好且土壤残留低，自问世以来得以广泛应用，到目前为止，世界范围内已有25个磺酰脲除草刹(SUs)品种被注中国农业大学硕士学位论文第一章结论册用于农业发展中，有37个商品化品种嘲。近年开发的新农药中有30％是该类除草剂‘““】。我国广泛应用的品种有氯磺隆、甲磺隆、苯磺隆、氯嘧磺隆、苄嘧磺隆和吡嘧磺隆。一8{≤／$02NHCNH--i≤II＼一弋＼，．X芳环脲桥杂环R3囤1．1磺酰

6、照类除草剂的结构Fi霉．1．1Thestructureofsulfony]ureaherbicides磺酰脲类除草剂呈弱酸性，pKa值为3．3～5．2【12】。由芳环、脲桥和杂环三部分组成，杂环以二嗪和三嗪类为主【13】。由于该类除草剂用量少、活性高、毒性低等优点故自问世以来得以大面积应用，但是近年来世界各地发生磺酰脲类除草剂对作物的重大药害事故【“191屡有发生，使人们对此类除草剂的环境行为研究引起了极大重视。大多数磺酰脲类除草剂可用作茎叶处理剂或土壤处理剂，进入土壤中除草剂可与土壤有机质、有机或无机复合体及粘土矿物组分等形成结合态残留物。这种结合进一步影响其在土壤中的

7、迁移、吸附和解吸、降解【2““。1．1．2腐植酸简介及应用腐殖酸(humicacid，简称HA)是动植物的残骸在微生物的参与下经过复杂的化学、生物的分解及合成反应生成的产物戤1。它是一种重要的土壤有机物，广泛存在于风化煤、褐煤和泥炭中㈣，此外，土壤、堆肥、厩肥、河泥、塘泥、造纸废液、酒精废液中也含有～定数量。其是一种天然的大分子有机化合物。主要为分子量从300--30．000不等的羟基苯酸的混合物．其组成元素主要有：碳，氢，氧。氮，硫及少量的磷结构组成单元包括核，桥键和活性基团三个部分。活性基团主要有羧基，羟基，醇羟基，烯醇基