《工学醛酮醌》ppt课件

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1、醛：酮：Ⅰ醛酮醛和酮都是羰基(C=O)化合物，分子里都含有羰基。羰基所连的两个基团都是烃基的叫酮，至少含一个氢原子的是醛：一、结构COsp2σ键角接近120°羰基碳原子是杂化的，它和与它相连的三个原子在同一平面内，碳氧双键由一个键和一个键组成，电子云偏向电负性较大的氧原子一边，为极性不饱和键。羰基的共振式羰基化合物的偶极矩羰基与烯烃结构的比较二、命名1）脂肪族一元醛酮：以含羰基的最长碳链为主链，从醛基或靠近酮基的一端编号，注明酮羰基的位置2—异丙基戊醛4—甲基—2—己酮4－甲基环己酮3,3－二甲基环己基甲醛2）芳香族醛酮：把芳环当成取代基1—苯

2、基—1—丙酮3－苯基丙醛二苯基甲酮苯乙酮三、物理性质状态：甲醛为气体，十二个碳原子以下的脂肪醛酮为液体，其他多为固体。沸点：由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此四个碳以下的低级醛酮能与水混溶。密度：脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。味道：多数有香味。-活泼H的反应醛的氧化亲核加成、还原四、化学性质1）羰基上的加成反应按离子历程进行的亲核加成是羰基化合物的一类重要反应亲核试剂氧亲核试剂：碳亲核试剂：氮亲核试剂：的衍生物硫亲核试剂：①氧亲

3、核试剂酸催化：碱催化：A.与水加成：羰基碳原子上连接的烃基数目增多，体积增大，平衡越偏向醛酮一边即加水活性比较：>>>羰基碳原子上电子密度：（电性影响）原因分析：水合物的稳定性：（位阻影响）对于本身不稳定的醛酮，水合物生成后有利于不稳定性的缓解：B.与醇加成：缩醛半缩醛无水无水反应历程：缩醛半缩醛酮也可与醇发生类似的发应，生成半缩酮和缩酮，但活性比醛低缩醛缩酮对碱稳定，在酸性条件下水解可恢复羰基，在有机合成中常用来保护羰基，常用的醇是乙二醇△②碳亲核试剂A.与氢氰酸加成：反应机理：加碱加速反应，加酸则抑制反应的进行反应活性比较：>>醛都可以与氰

4、氢酸加成，而只有甲基酮才可能与氰氢酸加成原因分析：1）电子效应－羰基碳上烃基数目增加使其电子密度增加2）位阻效应－羰基碳上烃基数目增加，体积增大对的进攻产生位阻作用B.与格氏试剂加成：甲醛与格氏试剂加成水解可以得到伯醇其它醛与格氏试剂加成水解可以得到仲醇酮与格氏试剂加成水解可以得到叔醇③硫亲核试剂－与的加成醛与位阻较小的甲基酮可与亚硫酸氢钠加成反应机理：加成产物磺酸盐溶于水，不溶于有机溶剂，而且与稀酸作用可以还原出原来的羰基化合物，所以可以利用此反应由其它有机物中分离醛及甲基酮④氮亲核试剂氨的衍生物伯胺、羟胺、肼、苯肼、氨基脲等都能与羰基加成：

5、反应实际上是加成－消去反应，由于亲核性较弱，一般在醋酸的催化下进行利用羰基化合物与羟胺、2,4-二硝基苯肼及氨基脲的反应可用于醛酮的定性和分离纯化(伯胺)(羟胺)(肼)(氨基脲)(2,4-二硝基苯肼)(亚胺)(肟)(腙)CO+NH2NH2NH2R(Ar)NH2OHNH2NHNO2O2NNH2NHCNH2OCNR(Ar)CNOHCNNH2(缩氨脲)CNNHCNH2ONHCN(2,4-二硝基苯腙)NO2O2N羰基亲核加成反应小结：1）简单加成：2）先加成后取代：3）先加成后消去：2）还原反应选用具有选择性的金属氢化物，如可以只还原羰基而不影响其它不

6、饱和键羰基在锌—汞齐加盐酸的作用下，可还原为亚甲基（Clemmenson还原）3）氧化反应醛易被氧化成羧酸，酮则不易被氧化，可以用土伦试剂（硝酸银的氨溶液）来区别醛酮：土伦试剂是弱氧化剂，只氧化醛，不氧化酮和C=C银镜现象土伦试剂对于环酮：酮在强氧化剂作用下，羰基与两侧的碳原子间的键断裂，生成小分子羧酸：4）醛酮的酮－烯醇平衡及有关反应具有一定的酸性：酮式烯醇式酮式和烯醇式称为互变异构体，平衡点主要在醛酮一边酸碱对酮－烯醇平衡有催化作用：碱催化：酸催化：碳负离子烯醇负离子A卤代反应与相关的反应：上述反应是自催化反应，通过烯醇式进行，酸碱可以催化

7、上述反应酸催化：卤原子的取代，使羰基接受质子的能力减弱，不易烯醇化，反应可以停留在一取代阶段碱催化：卤原子的取代使的酸性增强，更容易烯醇化，反应不易停留在一取代阶段B卤仿反应该反应称为卤（碘）仿反应，可以用来鉴别与羰基相连的烃基是否为甲基，也可以鉴别具有结构的醇黄色结晶C羟醛缩合反应反应机理：（羟基醛）（不饱和醛）羟醛缩合反应也是增长碳链的方法之一酮羰基碳原子的正电性不如醛的强，所以酮发生羟醛缩合反应的活性比醛小两种醛或酮发生羟醛缩合反应，生成四种产物，无制备意义，若用一种无的化合物与另一含的化合物反应，则可使产物简单化5）歧化反应不含的醛（如

8、）可以在浓碱的作用下发生自身的氧化还原反应，也称康尼查罗反应6）不饱和羰基化合物的亲核加成由于羰基的吸电子作用，C=C对亲电试剂的吸引降低，对亲核试剂