有机化学(上)期末复习辅导

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1、期末复习辅导芳香烃卤代烃醇、酚、醚结构的表征芳香烃的知识点苯的结构、稳定性苯的亲电加成反应芳香性（休克尔规则）二元取代苯的定位作用一元取代萘的定位规律苯的亲电取代反应一般反应机理：典型的亲电取代反应：芳香性（休克尔规则）在平面环状闭合共轭体系中，完全离域的电子数等于4n+2(n=0,1,2,3…)个时，该体系具有芳香性。电子n结构名称20环丙烯碳正离子环丁二烯双正离子61环丁二烯双负离子环戊二烯负离子苯环庚三烯正离子102环辛四烯双负离子环壬四烯负离子环庚五烯[10]-环共轭多烯143[14]-环共轭多烯萘环上的亲电取代反应芳环上亲电取代反应的规律第一类定位基：-NH2、

2、-NHR、-NR2、-OH>-NHCOR、-OCOR、-OR>-R、-X（-Cl、-Br）、-CH2COOH等。第二类定位基：-N+R3、-NO2、-CF3、-CCl3>-CN、-SO3H、-CH=O、-COR、-COOH、-COOR等。卤代烃a．C-X间电负性差异，α-Cδ+易受亲核试剂Nu–进攻——亲核取代b．Nu–进攻β-H，-X带电子对离开——消除反应c．C-X键与金属反应，生成强极性的C-M键——极性转换饱和卤代烃：不饱和卤代烃：1．乙烯式（卤苯型）：p-π共轭卤原子活性差2．烯丙式（苄卤型）：反应中生成稳定的C+（p-π共轭）有利于-X的离去，易于发生亲核取代

3、反应卤代烷的亲核取代反应通式：亲核试剂(Nu-)带有孤对电子的电中性分子：H2O,ROH,NH3,RNH2,RN3,Ph3P负离子：HO-、RO-、RCOO-、RC≡C-、NC-。反应类型：水解反应醇解反应氨解反应氰解反应含氧酸根与卤代烷的反应卤代烃与金属的反应格利雅试剂的生成：R-X与金属镁反应——生成格氏试剂：由格氏试剂制醇由格氏试剂制羧酸卤代烷SN反应规律影响因素烃基结构离去基团性质溶剂极性产物立体结构机理控制因素SN1SN2无关越强越易可极化性大,碱性弱有利同SN1有利于C+的生成外消旋化,出现重排产物电子效应空间效应试剂亲核性不利于负电荷的分散Walden翻转,

4、无重排产物卤代烷消除反应规律E1E2反应分两步进行反应是一步完成，反式消除为主中间体碳正离子可重排，产物不单一，以查依采夫烯烃为主溶剂极性强，试剂碱性较小，有利于E1反应溶剂极性较小对过渡态的形成有利卤代烃进行E1反应活性次序：R3CX>R2CHX>RCH2X卤代烃进行E2反应活性次序：R3CX>R2CHX>RCH2X试剂碱性强，b-H的酸性强有利于E2反应进行，产物主要是查依采夫烯烃；当所用强碱的体积很大，R-X键中卤原子的电负性较大时，E2的霍夫曼产物增加醇、酚、醚醇弱酸性弱碱性与酸反应亲核取代反应脱水反应氧化与脱氢邻位二醇的反应酚酚羟基上的反应芳环上的反应酚的氧化与

5、还原酸性与FeCl3的显色反应酚醚与酚酯的形成醚生成离子醚键断裂氧化反应环氧乙烷的开环环氧乙烷的反应：结构的表征红外光谱基本原理特征吸收核磁共振基本原理化学位移自旋耦合裂分常见的不同类型质子的化学位移