2017年高三化学总复习专题攻略之离子浓度大小比较一、离子浓度大小比较理论基础(含解析)

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1、离子浓度大小比较理论基础一.电离平衡理论和水解平衡理论1.电离理论:(1)弱电解质的电离是微弱的,电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的,同时注意考虑水的电离的存在。例如Nils・氏0溶液中微粒浓度大小关系。【分析】由于在nh3-出0溶液中存在下列电离平衡:nh3-h2o^^^nhaoh-,h2o^=iir+0H,由于弱电解质的电离程度很小,所以大多数毗・出0没有电离(常温下NH3-H20电离度约为1.32%),NIL・H20的浓度最大,NH3・H20电离产生的c(NH;)和c(Oil)相同,加水电离的c(OH),c(OH')>c(NH?

2、),碱性溶液中cGD最小,所以溶液中微粒浓度关系为:c(NH3-H20)>c(0H')>c(NH4+)>c(H+)o⑵多元弱酸的电离是分步的,主要以第一步电离为主。例如出S溶液中微粒浓度大小关系。【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡:H2SHS'H2O+0H,H2S是弱电解质,大多数H$没有电离,c(H2S)最大,站第一步电离为主,恋电离的c(H)和c(ns)同,考虑到HS「和也0的电离,c(H+)>c(HS_),酸性溶液中c(OlD最小,所以溶液中微粒浓度关系为:c(H2S)>c(H*)>c(HS「)>c(OH)。2.水解理论:(1)弱

3、酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗。如NaHCOs溶液中,由于HCO:「+H2O=HOL+OH「,消耗了HCO1,则有:c(Na)>c(HCO3_)0⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的(双水解除外),因此水解生成的弱电解质及产生H的(或0H)也是微量,但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在,所以水解后的酸性溶液中c(H)或碱性溶液中的c(011)]总是大于水解产生的弱电解质的浓度。例如(NH4)2S04溶液中,NH「水解:NH/+出0=NH3-H20+H再考虑水的电离:H20,c(H)>c(NH3・出0),酸性溶液屮c(OH)

4、最小,所以(NHQ2SO勺溶液屮,微粒浓度关系:c(Nil;)>c(SO?')>c(H*)>c(NH.3・II20)>c(OH)。(3)多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的,主要以第一步水解为主。例如:Na2C03溶液中水解平衡为:C(V「+H2(UHC03+0H,fW+HCCVHMXh+OIT,水的电离为:出0^^^H'+OH,由于水解程度较小,所以c(COF)较大,第一步水解为主,第一步水解产生的HCO,和OH相等,考虑到第二步水解以及水的电离,c(0H)>c(HC03),所以溶液屮部分微粒浓度的关系为:c(CO产)>c(0ir)>c

5、(IICO;)o二.电荷守恒、物料守恒和质子守恒1.电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCOs溶液中:n(Na*)+n(H*)=n(HC03)+2n(C032)+n(OH),由于在同一溶液中,可推出:c(Na+)+c(lf)=c(HCO;)+2c(CO?-)+c(OID【名师点拨】等式两边,一边是正电荷,一边是负电荷的,往往是电荷守恒,判断时要注意如果离子的电荷数不是1,一定要在离子浓度前面乘上电荷数。2.物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但

6、离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCOa溶液中n(Na*):n(C)=l:1,推出:c(Na)=c(HC03_)+c(C032-)+c(H2CO3)【名师点拨】等式一边有几种微粒都与一种元素有关,往往是物料守恒。有的等式看不11!来是什么守恒,这时就要从电荷守恒和物料守恒综合考虑。例1・(2015江苏)室温下,向下列溶液屮通入相应的气体至溶液pH二7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.向0.lOmol・LNH4HCO3溶液中通入CO2:c(NH/)=c(IICOs-)

7、+c(C032-)B.向0.lOmo1・L_1NaHSO3溶液中通入NH3:c(Na+)>c(NH./)>c(S0;DC.0.lOmol•L-,Na2S03溶液通入S02:c(Na+)=2c(S032-)+c(HSO3_)+c(H2SO3)]D.0.lOmo1・L_,CH3C00Na溶液中通入HC1:c(Na+)>c(CH^COOH)=c(Cl")【答案】D【解析】A、两者不反应,根据滚液呈现电中性,c(NH/}4-c(H+^(OH")+€^03-)4-2c(CO32-b因为pH=7,c(H+J=c(OH_b即c(NH「J=c(HCQH+

8、2*032)故错误;B、HSO3_=J=^H+4-SO32_,NH3和『反应,生成亚硫酸钠和亚硫酸钱,水解的程度是徽弱的,c(N十故错误;C、Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3,pH

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