橡胶灵芝化学成分研究

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1、橡胶灵芝化学成分研究［摘要］利用硅胶柱色谱和SephadexLH-20凝胶柱色谱技术对橡胶灵芝Ganodermaphilippii进行化学成分研究,从中分离到16个化合物,通过波谱方法分别鉴定为2,5-二径基苯乙酮(1),甲龙胆酸(2),(S)-苹果酸二甲酯(3),muurola-4,10(14)-dien-11P-ol(4),dihydroepicubenol(5),5-轻甲基咲喃甲醛(6),麦角帑-7,22E-二烯-30-醇(7),麦角笛-7,22E-二烯-3-酮(8),麦角當-7,22E-二烯-2B,3a,9c

2、i-三醇(9),6P-甲氧基麦角箱-7,22E-二烯-3P,5a-二醇(10),麦角笛-4,6,8(14),22E-四烯-3-酮(11),麦角笛-4,6,8(14),22E-四烯-30-醇(12),5a,8a-过氧桥麦角當-6,22E-二烯-3B-醇(13),7a-甲氧基-5a,6a-epoxy麦角辎-8(14),22E-二烯-30-醇(14),麦角笛-8,22E--烯-3B,5a,60,7a-四醇(15),麦和笛-5,23E-二烯-3B-醇，醋酸盐(16)。化合物1〜16均首次从橡胶灵芝中分离得到，其中化合物4,5

3、首次从灵芝属分离得到。［关键词］橡胶灵芝；灵芝科；化学成分灵芝又称灵芝草、仙草、瑞草，是担了菌纲灵芝科Ganodermataceae灵芝属Ganoderma真菌的总称。现代医学研究表明：灵芝具有提高机体免疫力、增强巨噬细胞吞噬能力、降血压和血糖、降低转氨酶和胆固醇含量、改善睡眠质量等作用［1］。灵芝科种类全球分布有300余种，我国已记录的有103种［2］。海南岛蕴藏了丰富的野生灵芝资源，已发现的灵芝种类记载了78种［3］,其中药用灵芝有15种［4］。橡胶灵芝G.philippii为灵芝科灵芝属大型真菌，主要分布在中国

4、海南、马来西亚及菲律宾等热带地区，是热带地区引起橡胶等经济作物湿腐病的常见灵芝［5］,在民间作为灵芝的替代品泡酒使用，是海南一种重要的野生灵芝资源。迄今为止关于橡胶灵芝的小分子天然产物类型及结构尚未见报道。本实验室作者前期对热带灵芝的化学研究显示海南岛野生灵芝资源中含有结构类型多样的新颖化合物［6-8］o为深入研究橡胶灵芝化学物质基础，更好地开发利用该灵芝资源，本实验采用各种色谱分离方法分离鉴定出16个成分，分别鉴定为2,5-二轻基苯乙酮(1),甲龙胆酸(2),(S)-苹果酸二甲酯(3),muurola-4,10(1

5、4)-dien-11P-ol(4),dihydroepicubenol(5),5-軽甲基咲喃甲醛(6),麦角當-7,22E-二烯-33-醇(7),麦角當-7,22E-二烯-3-酮(8),麦角辎-7,22E-二烯-2B,3。，9a-三醇(9),6B-甲氧基麦角笛-7,22E-二烯-313,5a-二醇(10),麦角笛-4,6,8(14),22E-四烯-3-酮(11),麦和當-4,6,8(14),22E-四烯-3B-醇(12),5(i,8a-过氧桥麦角笛-6,22E-二烯-3B-醇(13),7a-甲氧基-5a,6a-epo

6、xy麦角當-8(14),22E-二烯-30-醇(14),麦角當-8,22E-二烯-3B,5a,6B,7a-四醇(15),麦角辎-5,23E-二烯-3B-醇，酷酸盐(16)。化合物1〜16均首次从橡胶灵芝屮分离得到，其屮化合物4,5首次从木属分离得到。1材料MS采用Aulospec-3000质谱仪测定；NMR采用BrukerAV-500型超导核磁仪测定(TMS内标，瑞士Bruker公司产品)。薄层色谱硅胶板(GF254)、柱色谱硅胶(50〜74Mm)均为青岛海洋化工厂产品；SephadexLH-20为GE公司生产；RP

7、C-8材料为FUJI产品。橡胶灵芝G.philippii于2013年5月采自海南省保亭县，经海南医学院曾念开副教授鉴定，凭证标木(2013ZLZ-07)存放于中国热带农业科学院热带生物技术研究所。2提取分离橡胶灵芝干燥子实体4kg,粉碎后用95%乙醇回流提取3次，每次3ho滤液经真空减压浓缩至无乙醇味后得粗浸膏，粗浸膏溶于水中成悬浊液，依次用醋酸乙酯、正丁醇萃取，萃取液分别减压浓缩至干，得醋酸乙酯部分65g和正丁醇部分20g。取醋酸乙酯部分经硅胶柱色谱(石油醞-醋酸乙酯20：1-0：1)梯度洗脱，分段收集，薄层检测，

8、合并相同部分，浓缩收集得到10个组分(Fr.l~Fr.10)oFr.2(0.6g)经硅胶柱色谱(石油瞇-醋酸乙酯30:1~20:1)梯度洗脱和SephadexLH-20C氯仿-甲醇1：1)得化合物8(120mg)0Fr.4(0.8g)经硅胶柱色谱(石油瞇-醋酸乙酯25:1〜15:1)梯度洗脱和SephadexLH-20(氯仿-甲醇1：1)得化合