分析化学课件络合滴定法.ppt

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1、第七章络合滴定法（配位滴定法）（ComplexometricTitration）——以络合反应为基础的滴定分析法1第一节概述第二节溶液中各级络合物型体的分布第三节络合滴定中的副反应和条件形成常数第四节EDTA滴定曲线及其影响因素第五节络合滴定指示剂第六节终点误差和准确滴定的条件第七节提高络合滴定选择性的方法（自学）第八节络合滴定的方式和应用1一、络合滴定中的络合剂第一节概述络合剂（配位体）无机络合剂（单齿配位体）有机络合剂（多齿配位体）多核络合物简单络合物螯合物2络合滴定中的络合物简单络合物螯合物多核络合物是否所有的络合反应都能应用于滴定呢？定量完全滴定三原则

2、快速易确定终点3络合滴定对络合反应的要求1.K形足够大；2.配合比固定；3.反应速度快；4.有合适的指示剂。41.简单络合物:简单络合物特点：无环、稳定性差、存在分级络合。Cu2+:中心离子,d轨道未充满,电子对接受体;N:配位原子,含有孤对电子,电子给予体;NH3:配位体,络合剂;4个N:配位数;4:配位体数。Cu2+-NH3络合物Cu(NH3)42+5能够形成无机络合物的反应很多，但能用于络合滴定的并不多,原因：K小，且逐级形成。无机络合剂主要用作干扰物质的掩蔽剂和防止金属离子水解的辅助络合剂。Cu(NH3)42+的形成62.螯合物多基配体组成，络合能力强

3、，易形成稳定的多环状的可溶性配合物，常见的含有N，O，S配位原子的有机配体，可用做滴定剂和掩蔽剂。乙二胺-Cu2+7螯合物特点：有环、稳定、配位数n一定（无分级络合现象）。有机络合剂可与金属离子形成具有环状结构的螯合物；在络合滴定中应用广泛。氨羧络合剂分子中含有氨氮（:N≡）和羧氧（-COO-）两种配位原子。前者易与Co、Ni、Zn、Cu、Cd、Hg等金属离子络合，后者则几乎能与一切高价金属离子络合。所以氨羧络合剂能与绝大多数金属离子形成络合物。应用最为广泛的是乙二胺四乙酸，简称EDTA。8二、EDTA及其二钠盐的性质乙二胺乙二胺四乙酸EthyleneDiam

4、ineTetraAceticacid常用H4Y表示(简称EDTA)9分子中互为对角线的两个羧酸基上的H+转移至N原子上，形成双偶极离子。它的两个羧基可各再接受一个H+形成H6Y2+，所以完全质子化的EDTA相当于六元酸。含有：氨基—NH22个；羧基—COOH4个六个配位原子，且均被C原子隔开H4Y+2H+=H6Y2+10H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-pKa1=0.90pKa2=1.60pKa3=2.00pKa4=2.67pKa5=6.16pKa6=10.26Ka1～Ka6分别是:10-0.90，10-1.60，10-2.00,10-2

5、.67，10-6.16，10-10.26KH1～KH6分别是:1010.26，106.16，102.67，102.00，101.60，100.911EDTA解离H6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-＝H++H2Y2-H2Y2-＝H++HY3-HY3-＝H++Y4-Ka1==10-0.90[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60[H+][H4Y][H5Y]Ka3==10-2.00[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16[H+][HY][H2Y]Ka4=

6、=10-2.67[H+][H2Y][H3Y]水溶液EDTA中以七种型体存在(P206页图7-1)。12EDTA各种型体分布图H6Y2+H5Y+H2Y2-H3Y-H4YHY3-Y4-pH主要型体<0.9H6Y2+2.67～6.16H2Y2->10.26Y4-在七种型体中，以Y4-与金属离子形成的络合物最为稳定。13实际上，通常使用的是EDTA的二钠盐，用Na2H2Y•2H2O表示，也简称EDTA。它在水中的溶解度较大，S=11.1g/100mL，其浓度约为0.3mol•L-1，pH=4.4。EDTA微溶于水，22°C时在水中的溶解度仅为S=0.02g/100mL

7、，饱和水溶液的浓度约为7×10-4mol•L-1，不宜作配位滴定剂。14三、金属离子-EDTA(M-Y)螯合物特点1.广泛的络合性能且络合反应快；2.络合比简单（大多数为1:1）；3.络合物稳定，可形成多个五元环螯合物；计量数为1，通式略电荷　通式为：M+Y=MY4.大多数MY无色。Mn++H2Y2-=MY(n-4)++2H+用EDTA滴定金属离子的反应为：15M-EDTA螯合物的立体构型EDTA通常与金属离子形成1:1的螯合物多个五元环16某些金属离子与EDTA的形成常数Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+

8、16.1Zn2+16.5Cd2+16.