仪器分析第10章_红外吸收光谱分析.ppt

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1、第十三章红外吸收光谱分析（InfraredAnalysis,IR）第一节概述第二节红外吸收基本原理第三节红外光谱仪器第四节红外光谱分析第一节概述一、定义：红外光谱是依据物质对红外辐射的特征吸收而建立起来的光谱分析方法。分子吸收红外辐射后发生振动和转动能级的跃迁，故红外光谱又称分子振动-转动光谱，属分子吸收光谱。红外光谱(0.75~1000m)远红外(转动区)(25-1000m)中红外(振动区)(2.5~25m)近红外(泛频）(0.75~2.5m)倍频分子振动转动分子转动分区及波长范围跃迁类型（常用区）13158~4000/cm-1400~10

2、/cm-14000~400/cm-1红外光区划分二、红外光谱图表示方法红外光谱以百分透过率T~或T~σ()曲线来表示，下图为苯酚的IR光谱。T(%)注意换算公式：三、红外光谱特点1）UV吸收光谱是电子-振动-转动光谱，常用于研究具有共轭体系的有机化合物，而红外光谱是振-转光谱，涉及振动能级的跃迁，几乎可用于所有化合物的研究。（除单原子分子（He）及同核分子（H2）外）2）红外光谱最重要最广泛的用途是对有机化合物进行结构分析。3）可测定固、液、气体样品，而且样品用量少、分析速度快，不破坏样品；4）红外光谱可用于定量分析，但干扰较大。第二节红外吸收基本

3、原理一、分子振动1、双原子分子振动分子的两个原子以其平衡点为中心，以很小的振幅（P292图10-4）作“简谐”振动，其振动可用经典刚性振动描述：分子振动方程式：k为化学键的键力常数;c=31010cm/s;为双原子折合质量发生振动能级跃迁所需要的能量大小(基团振动跃迁的波数)取决于键两端原子的折合质量和键的键力常数,即取决于分子的结构特征。振动波数与k成正比，与成反比k大，化学键的振动波数高，如:kCC(2222cm-1)>kC=C(1667cm-1)>kC-C(1429cm-1)（质量相近）质量大，化学键的振动波数低，如:mC-C(143

4、0cm-1)>mC-N(1330cm-1)>mC-O(1280cm-1)(键力常数相近）所以：基团振动频率(波数)取决于分子的结构特征。2、多原子分子多原子分子的振动更为复杂（原子多、化学键多、空间结构复杂），但可将其分解为多个简正振动来研究。3、分子振动的形式伸缩振动：原子沿键轴方向伸缩，键长变化但键角不变的振动。伸缩振动可分为对称伸缩和不对称伸缩振动。变形振动：基团键角发生周期性变化，但键长不变的振动。又称弯曲振动或变角振动。变形振动可分为面内变形和面外变形振动。以上介绍了基本振动所产生的谱峰，即基频峰。在红外光谱中还可观察到其它峰跃产生的峰

5、：倍频峰：由基态向第二、三….振动激发态的跃迁；合频峰：分子吸收光子后，同时发生频率为1，2的跃迁，此时产生的跃迁为1+2的谱峰。差频峰：当吸收峰与发射峰相重叠时产生的峰泛频峰可以观察到，但很弱，可提供分子的“指纹”。泛频峰二、产生红外吸收的条件和谱带强度1、产生红外吸收的条件分子吸收辐射产生振转跃迁必须满足两个条件：条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。即，只有当EV=Ea时，才可能发生振转跃迁。条件二：辐射与物质之间必须有偶合作用磁场电场交变磁场分子固有振动a偶极矩变化（能级跃迁）偶合不偶合红外吸收无偶极矩变化无红外吸收对

6、称分子:没有偶极距(?),辐射不能引起共振,无红外活性,例如:N2,O2,Cl2。非对称分子:有偶极距,有红外活性。2、谱带强度IR吸收的谱带强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。分子的对称性越高，振动中偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。如C=C，C-C因对称度高，其振动峰强度小；而C=X，C-X，因对称性低，其振动峰强度就大。吸收峰强度∞偶极距的平方吸收峰强度的强弱等级（ε为摩尔吸收系数）：ε›100很强峰（vs）20‹ε‹100强峰（s）10‹ε‹20中强峰（m）1‹ε‹10弱峰（w）ε‹1很弱峰（vw）三、基团频率★

7、☆物质的红外光谱是分子结构的反映，谱图中的吸收峰与分子中各基团的振动形式相对应。通常把能代表基团存在，并有较高强度的吸收谱带称为基团频率。其所在的位置一般又称为特征吸收峰。例：28003000cm-1—CH3特征峰；16001850cm-1—C=O特征峰；基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化：—CH2—CO—CH2—1715cm-1酮—CH2—CO—O—1735cm-1酯—CH2—CO—NH—1680cm-1酰胺常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000670cm-1依据基团的振动形式，分为四个区：1．40002500cm-1X—H伸缩

8、振动区（X=O，N，C，S）2．25001900cm-1三键，累积双键伸缩振动区3．19001200cm