分析化学_氧化还原滴定法习题答案.ppt

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1、第六章氧化还原滴定法习题解答1.已知（0.159V）＜却能将I－氧化为I2，为什么？（0.534V)但是答：虽然其半反应为：Cu2++eCu+I2+2e2I-（0.159V）＜（0.534V)但因溶液中有CuI生成，即Cu++I-2CuI↓Cu2+能将I-氧化为I2，即反应方向为：电对的电位升高，从而使使溶液中的Cu+降低，>2Cu2++4I-2CuI↓+I22.计算pH=2.0，含有未配合的EDTA浓度为0.10mol/L时，Fe3+/Fe2+电对的条件电位(忽略离子强度的影响)。(已知)pH=2.0时，解：此题是讨论配位

2、剂会发生酸效应的情况下，电对中的氧化态与还原态都发生配位副反应对条件电位的影响。已知，pH=2.0时，查表得由此可求查表得，此时可计算EDTA与Fe3+和Fe2+配合的副反应系数试计算：①该反应的平衡常数；②为使反应完全定量进行（[Fe2+]≤10-3[Fe3+]），所需的最低[H+]是多少？（已知MnO4-+5Fe2++8H+Mn2++5Fe3++4H2O3.用KMnO4标准溶液滴定Fe2＋的反应为：解：①由两电对的标准电极电位和滴定反应电的电子转移总数可计算反应平衡常数KK=1062.63②计量点时，体系中有如下平衡关系

3、：；如果反应完全定量进行，则计量点时[Fe2+]≤10-3[Fe3+]。由则，，，，即为最低[H+]。4.在25℃，1mol/LHCl溶液中，用Fe3+标准溶液滴定Sn2+液。①计算滴定反应的平衡常数并判反应是否完全；②计算化学计量点的电极电位；③计算滴定突跃电位范围，请问可选用哪种氧化还原指示剂指示终点？(已知)Sn2+－2eSn4+Fe3++eFe2+2Fe3++Sn2+2Fe2++Sn4+解：滴定反应半电池反应：反应完全或反应很完全化学计量点电位：亚甲蓝指示剂的，位于电位突跃范围：滴定电位突跃范（0.23V~0.52V

4、）内，因而选亚甲蓝作指示剂为宜。5.用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时，称取0.5012g基准K2Cr2O7，用水溶解并稀释至100.0ml，取出20.00ml，加入H2SO4及KI溶液，用待标定的Na2S2O3溶液滴定至终点时，用去20.05ml，求Na2S2O3溶液的浓度。()解：反应为：故6.今有胆矾试样（含CuSO45H2O）0.5580g，用碘量法测定，滴定至终点时消耗Na2S2O3标准溶液(0.1020mol/L)20.58ml。求试样中CuSO45H2O的含量。（)，）I2+2S2O32-2I-+S4

5、O62-测定的化学反应为：2Cu2++4I-2CuI↓+I2解：CuSO45H2O~1/2I2~1Na2S2O3故7.精密称取盐酸小檗碱（C20H18ClNO4·2H2O）0.2740g，置烧杯中，加沸水150ml使溶解，放冷，移置250ml量瓶中，加入K2Cr2O7滴定液（0.01600mol/L）50.00ml，加水稀释至刻度，振摇5分钟，用干燥滤纸滤过，精密量取续滤液100ml，置250ml碘瓶中，加过量KI和HCl溶液（1→2）10ml，密封，摇匀，在暗处放置10分钟后，用Na2S2O3滴定液（0.1002mol/

6、L）滴定至终点，用去11.26ml。①求1ml重铬酸钾滴定液（0.01600mol/L）相当于盐酸小檗碱的质量。②按干燥品计算盐酸小檗碱的质量分数。（）（剩余）（盐酸小檗碱）（定量过量）解：有关化学反应为：①由反应方程式可知：1molK2Cr2O7~2molC2OH18ClNO4②本题是剩余滴定法，解题关键是求出实际与小檗碱反应所消耗的K2Cr2O7物质的量（)由反应式可知：故8.称取苯酚试样0.1528g，置100ml的容量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度,摇均；移取20.00ml于碘量瓶中，加溴液（KBrO3-KBr）2

7、5.00ml及适量盐酸、碘化钾试液，待反应完全后，用Na2S2O3滴定液（0.1023mol/L）滴定至终点时用去20.02ml。另取溴液25.00ml作空白试验，用去上述Na2S2O3滴定液37.80ml。计算试样中苯酚的含量。（)+Br+3HBrOHBrBr3Br2OHBr2（剩余）+2I-I2+2Br-解：有关化学反应为定量过量故I2+2S2O32-2I-+S4O62-1molC6H5OH~3molBr2~3molI2~6molNa2S2O39.取血液5.00ml稀释至25.00ml，精密量取此溶液10.00ml，加H

8、2C2O4适量使Ca2＋沉淀为CaC2O4，将CaC2O4溶于硫酸中，再用KMnO4标准溶液（0.001700mol/L）滴定，终点时用去1.20ml，求血样中Ca2＋的含量（mg/100ml）。（）解：有关化学反应为故：10.某试样含有PbO2和PbO两种组分。称取该试样1.252g，在