咪唑修饰的卟啉及其锌、铜配合物的合成和非线性光学性质.pdf

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1、物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)MarchActaPs．一Chim．Sin．，2010，26(3)：701—706701【Article】www．whxb．pku．edu．cn咪唑修饰的卟啉及其锌、铜配合物的合成和非线性光学性质张晓红矫志闰伟伟阮文娟朱志昂(南开大学化学学院，天津300071)摘要：合成了一种新型咪唑修饰的卟啉(1)及其锌、铜配合物(2、3)，通过核磁共振氢谱(HNMR)、紫外一可见(UV—Vis)光谱、傅里叶变换红9b(Fr—IR)光谱、电喷雾质谱(ESI—MS)及元素分析等多种谱学方法对其结构进行表

2、征．卟啉环流效应对侧链咪唑芳环的影响导致咪唑环上三个氢原子的化学位移向高场移动，且卟啉的紫外一可见光谱的Soret带发生裂分．采用分子模拟方法得到的自由卟啉最低能量构象与光谱分析结果一致，即侧链咪唑环位于卟啉环上方．同时，利用z一扫描技术对卟啉及其锌、铜配合物的三阶非线性光学性质进行了研究，结果表明：卟啉及其锌、铜配合物均具有很强的反饱和吸收性质，且铜卟啉的非线性光学性质强于锌卟啉的．关键词：光谱性质；Z-扫描技术；金属卟啉：非线性光学性质中图分类号：0644SynthesisandNonlinearOpticalProperties

3、ofPorphyrinModifiedbyImidazoleandItsZinc，CopperComplexesZHANGXiao—HongJIAOZhiYANWei—WeiRUANWen—JuanZHUZhi-Ang(CollegeofChemist~，NankaiUniversity,Tianjin300071，R．China)Abstract：Anovelporphyfin(1)anditszinc，coppercomplexes(2，3)weresynthesizedandcharacterizedbyprotonnuclea

4、rmagneticresonance(H)，ultraviolet—visible(UV—Vis)spectroscopy，Fouriertransforminfrared(PT—IR)spectroscopy，electronsprayionizationmassspectrometry(ESI—MS)，andelementalanalysis．Thecircumfluentefectoftheporphyrinwasexceedontheimidazole，whichresultedinthechemicalshiftsofthr

5、eehydrogenatomsmovingupfield．TheSoretbandintheUV—Visspectrumoftheporphyrinwasspritbecauseofthiseffect．Thelowestenergyconformationoftheporphyrinobtainedbysimulatedannealingcoincidedwiththeanalysisofthespectrumwheretheirnidazolewasabovetheporphyfin．Wealsostudiedthethird—o

6、rdernonlinearopticalpropertiesoftheporphyrinanditszinc，coppercomplexesusingZ-scantechniques．Wefoundthattheporphyrinanditszinc，coppercomplexesallgaverisetoastrongreversesaturableabsorptionandthatthenonlinearopticalpropertyofthecoppercomplexwasstrongerthanthatofthezinccom

7、plex．KeyWords：Spectralproperty；Z-scantechnique；Metalloporphyrin；Nonlinearopticalprope~y卟啉及其金属配合物作为一类特殊的大环芳香要的作用]．体系，广泛存在于自然界的生物体中，对生命活动起非线性光学材料是波导电光调制器件、光信息着十分重要的作用，如血红素、叶绿素、维生素B。存储元件和光导计算机等高科技研究领域的关键基等．随着卟啉及其金属卟啉合成的发展，它在仿生、础物质．非线性光学材料的制备技术及其结构、性能医药、材料、能源、光谱学等众多方面有着越来越重

8、研究已成为当今十分活跃的高技术研究课题．已经Received：November6，2009；Revised：December23，2009；PublishedonWeb：January15，2010．Correspond