羧酸及其衍生物-(2).ppt

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1、IUPAC命名法选含羧基的最长的碳链作为主链，从羧基开始编号，再加上取代基的名称。二元酸则选包括两个羧基在内的主链，称二酸，其它基团作为取代基。如羧基直接连在脂环或芳环上，在脂环烃或芳烃后面加上“羧酸”、“二羧酸，“三羧酸”，如羧基连接在脂环（或芳环）的侧链上，可将环作取代基。4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸(1R,3R)-1,3-环己烷二羧酸丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸）3-丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）羧酸是极性化合物，沸点高于相应分子质量的醇。13.2.羧酸的制备1.氧化反应1）1o醇、醛和芳烃的氧化2）烯烃、炔烃的氧化断裂3）甲基酮的卤仿反应2.Grigna

2、rd试剂与CO2反应3.水解反应1、酸性和成盐两个碳氧键键长不同四电子三中心的分子轨道两个碳氧键键长等同。13.3羧酸的物理性质(P309)自学13.4羧酸的化学性质(P311)羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性。为什么RCOOH的酸性比ROH的酸性大？2、诱导效应、卤代酸的酸性诱导效应的影响诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。•二元羧酸的酸性共轭效应的影响[分析]羧酸的反应1.羧基氢的反应可用于分离提纯；当R较大时，称这种盐为“肥皂”。2.羧酸衍生物和生成酰氧键断裂，羟基被取代。1）酯化酸催化2)形成酰卤亚硫酰氯(二氯亚砜)

3、SOCl2，PCl3、PCl53)形成酸酐羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。4)形成酰胺3.羧基被还原LiAlH4是还原羧酸为醇的最好试剂4.-H的卤代反应5.羧酸的脱羧反应-H活性：羧酸小于醛酮。PCl3、PBr3或红磷(P)等催化。形成分子内氢键在结构上，两个吸电子基连在同一个碳上的化合物，热力学上是不稳定的，加热易脱羧。通常-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。13.5重要的一元酸1、甲酸甲酸既能有酸的性质，又有醛的性质，如Pka=3.77，能与费林试剂或托伦斯试剂反应。工业上甲酸可用作还原剂、防腐剂、制备染料及橡胶生产上。2、乙酸（CH3COOH

4、）乙酸是化学工业的重要原料，可以用来合成乙酸酐、乙酸酯类，它们又可以进一步生产乙酸纤维、电影胶片、喷漆溶剂、食品工业和化妆品工业的香精。由乙酸制成的乙酸乙烯酯是合成纤维维尼纶的主要原料。13.6.重要的二元羧酸1、乙二酸（草酸）乙二酸（草酸）具有强还原性，可用作漂白剂和除锈剂2、已二酸己二酸是合成尼龙-66的原料。3、邻（对）苯二甲酸用途见课本P32013.7.羟基酸1、羟基酸的命名（略）2、羟基酸的制备Reformatsky反应3、羟酸的反应-羟基酸受热发生分子间失水生成交酯。-γ-δ-聚酯4、重要的羟基酸（1）乳酸（2）酒石酸3、水杨酸（邻羟基苯甲酸）乙酰水杨酸（

5、阿司匹林）第十三章羧酸及其衍生物13.8羧酸衍生物的结构、命名碳-杂原子键具某些双键性质酰卤2-溴丁酰溴4-(氯甲酰)苯甲酸酸酐苯甲(酸)酐乙丙酐1,2,3,4-环己烷四羧酸-1,2-酐酯内酯需标明羟基的位次。-氯丙酸苯酯-甲基-γ-丁内酯(3-甲基-4-丁内酯)ErythromycinA(红霉素)AVitaminC酰胺N,3-二甲基戊酰胺N,N-二甲基甲酰胺4-乙酰氨基-1-萘羧酸氮原子上有取代基,在取代基名称前加N标出。γ-内酰胺青霉素(penicillin)物理性质（自学）13.9羧酸衍生物的物理性质酯酸酐酰胺、腈1.的活泼性13.10.羧酸衍生物的反应

6、2.羰基碳的亲核取代（加成-消除）反应影响反应活性的因素：1)与羰基相连的基团(Y)吸电子能力；2)与羰基相连的基团(Y)空间体积；3)与羰基相连的基团(Y)离去能力；4)反应物稳定化程度。离去基团的离去能力：羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序：亲核加成—消除总结果：亲核取代。1)羧酸衍生物的水解(酸、碱催化。生成相应的羧酸)酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？大多数2o和1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂；3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。酸催化：碱催化：3o醇的羧酸酯水解：SN1机制2)羧酸衍生物的醇解(形成酯)酰卤-H比酯-H活泼。3)羧酸衍生物的氨(胺)

7、解羧酸衍生物的相互转化4)羧酸衍生物与格利雅试剂反应13.11各类重要的羧酸衍生物1)酰氯2)酸酐羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。4)酰胺3)酯(略)Hofmann(霍夫曼)降解反应酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。