无机非金属材料的液-固相变资料讲解.ppt

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1、无机非金属材料的液-固相变SiO2-Al2O3相图三.玻璃体的晶化玻璃体:玻璃态物质的总称,近程有序结构,既硬也脆,具有一定波长的透明性。玻璃体是介稳相,加热可以晶化。微晶玻璃:1-2μm,结晶量95-98%。玻璃体晶化:加热到低温相分离,再加热到较高温。加入晶化剂:Cu、CeO、TiO2、ZrO2、P2O5、V2O5、Cr2O5……§6-7高分子材料的凝固一.凝固过程CTGEFDBATmTgV聚合物的凝固过程ABG:缓慢冷却,结晶过程=形核+长大ABCD:快速冷却,AB是稳定熔体,C是过冷熔体(高弹态、橡胶态),D是玻璃体(玻璃态)ABEF:中速冷却,E是微晶+过冷液体,F是微晶+玻璃体

2、橡胶态过渡态(Tf)粘流态玻璃态相对分子质量M温度T非晶态聚合物橡胶态过渡态(Tf)粘流态玻璃态相对分子质量M温度T半晶态聚合物皮革态TgTmTg二.结晶过程聚合物结晶是高分子链从无序转变为有序的过程,有三个特点:(1)结晶必须在玻璃化温度Tg与熔点Tm之间的温度范围内进行。聚合物结晶过程与小分子化合物相似,要经历形核和长大两过程。温度高于熔点Tm,高分子处于熔融状态,晶核不易形成;低于Tg,高分子链运动困难,难以进行规整排列,晶核也不能生成,晶粒难以生长。结晶温度不同,结晶速度也不同,在某一温度时出现最大值,出现最大结晶速度的结晶温度可由以下经验关系式估算:Tmax=0.63Tm+0.3

3、7Tg-18.5(2)同一聚合物在同一结晶温度下,结晶速度随结晶过程而变化。一般最初结晶速度较慢,中间有加速过程,最后结晶速度又减慢。(3)结晶聚合物结晶不完善,没有精确的熔点,存在熔限。熔限大小与结晶温度有关。结晶温度低,熔限宽,反之则窄。这是由于结晶温度较低时,高分子链的流动性较差,形成的晶体不完善,且各晶体的完善程度差别大,熔限宽。三.聚合物结晶过程的影响因素(1)分子链结构聚合物的结晶能力与分子链结构密切相关,凡分子结构对称(如聚乙烯)、规整性好(如有规立构聚丙烯)、分子链相互作用强(如能产生氢键或带强极性基团,如聚酰胺等)的聚合物易结晶。分子链的结构还会影响结晶速度,一般分子链结

4、构越简单、对称性越高、取代基空间位阻越小、立体规整性越好,结晶速度越快。(2)温度:温度对结晶速度的影响极大,有时温度相差甚微,但结晶速度常数可相差上千倍。(3)应力:应力能使分子链沿外力方向有序排列,可提高结晶速度。(4)分子量:对同一聚合物而言,分子量对结晶速度有显著影响。在相同条件下,一般分子量低结晶速度快。(5)杂质:杂质影响较复杂,有的可阻碍结晶的进行,有的则能加速结晶。能促进结晶的物质在结晶过程中往往起成核作用(晶核),称为成核剂。Thanks此课件下载可自行编辑修改,仅供参考! 感谢您的支持,我们努力做得更好!谢谢

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