仲恺物理化学大题答案

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1、(一)三.指出下列公式的适用条件(1)dU=δQ–PsudV(2)ΔH=QP;ΔU=QV(3)(4)(5)W=-PsuΔV(6)PVγ=常数(7)(8)(9)答案:1.封闭体系,非体积功为0。2.ΔH=QP,封闭体系,非体积功为0,等压过程。ΔU=QV,封闭体系,非体积功为0,等容过程。3.,封闭体系,非体积功为0,单纯p、V、T变化。,封闭体系,非体积功为0,单纯p、V、T变化。4.封闭体系,非体积功为0,理想气体等温可逆过程.5.封闭体系,非体积功为0,对抗恒外压过程。6.封闭体系,非体积功为0,理想气体绝热可逆过程。7.封闭体系,非体积功为0,理想气体等

2、温过程。8.封闭体系,非体积功为0,等温过程。9.封闭体系,非体积功为0,理想气体单纯p、V、T变化。四.计算题1、在298K和100kPa时,将1mol的氧气经下列三个不同的过程,压缩到终态压力为600kPa。(1)等温可逆压缩(2)等外压为600kPa的压缩,保持温度不变(3)绝热可逆压缩请分别计算各个过程的Q、W、△U、△H、△S和△G。已知解:(1)(2)终态和(1)相同,因此(3)162、2mol的氮气,在25℃下使用的外压,经定温过程从压缩到500kPa,试计算,并判断过程能否自发进行?解:该过程可以自发进行3、1mol的在25℃及其饱和蒸汽压3.

3、167kPa下,定温定压蒸发为水蒸气,计算该过程的Q、W、△U、△H、△S和△G,已知水在100℃,101.325kPa下的,水和水蒸气的摩尔定压热容分别为。解:可逆相变化忽略液体的影响16或者4、298.15K、101.325kPa下1mol过冷水蒸气变为同温同压下的液态水,求此过程的DS及DG。已知298.15K下水的饱和蒸气压为3.1674kPa,气化热为2217J×g-1。此过程能否自发进行?解:忽略液体的影响能自发5、1mol单原子理想气体的始态为273K和100kPa,计算下列变化的DG。该条件下气体的摩尔熵100(1)定压下体积加倍(2)定容下压

4、力加倍(3)定温下压力加倍解:(1)(2)16(3)6、将298K、下的1的绝热不可逆压缩到,消耗功502J,求终态的以及过程的。已知。解:绝热Q=0ΔU=W=502J所以T2=901.8K7、苯在标准沸点353K下的气化焓是30.77,将353K及下的1mol苯(l)向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设其为理想气体),求(1)在此过程中苯吸收的热量Q与做的功W,(2)用熵判据判断此过程是否自发?解:(1)W=0(2)ΔS总=ΔS体+ΔS环=87.17-78.87=8.3此过程不可逆8、在-59℃时,过冷液态二氧化碳的饱和蒸气压为0.460MPa,同温度时固态

5、CO2的饱和蒸气压为0.434MPa,问在上述温度时,将1mol过冷液态CO2转化为固态CO2时,DG为多少?设气体服从理想气体行为。16解:此过程为不可逆相变,故设计过程:-59℃CO2(s)0.434MPa-59℃CO2(l)0.460MPa不可逆相变13-59℃CO2(g)0.434MPa-59℃CO2(g)0.460MPa2DG=DG1+DG2+DG3过程1,3为可逆相变,即DG1=DG3=0过程2为等温可逆膨胀=-104JDG=DG2=-104J(4)9、将装有0.1mol乙醚(C2H5)2O(l)的微小玻璃放入的小玻璃瓶放入容积为10dm3的恒容密

6、闭的真空容器中,并在35.51℃的恒温槽中恒温。35.51℃为在101.325kPa下乙醚的沸点。已知在此条件下乙醚的摩尔蒸发焓△vapHm=25.104kJ·mol-1。今将小瓶打破,乙醚蒸发至平衡态。求:(1)乙醚蒸气的压力;(2)过程的Q,△U,△H及△S。解:(1)画出如下框图:△S=△S1+△S2=9.275J·K-110、已知在-5℃,水和冰的密度分别为和。在-5℃,水和冰的相平衡压力为59.8Mpa。今有-5℃的1kg水在100kPa16下凝固成同温度、压力下的冰,求此过程的△G。(假设水和冰的密度不随压力改变)解:途径设计如下因相平衡,△G2=

7、0(二)三.计算题1、已知固体苯的蒸汽压在273.15K时为3.27kPa,293.15K时为12.303kPa,液体的蒸汽压在293.15K时为10.021kPa,液体苯的摩尔蒸汽热为34.17kJ·mol-1。求(1)303.15K时,液体苯的蒸汽压;(2)苯的摩尔升华热。解(1)(2)2、固态氨的饱和蒸气压为,液态氨的饱和蒸气压为试求(1)三相点的温度、压力;(2)三相点的蒸发焓、升华焓和熔化焓。解:(1)三相点的T,p:,T=195.2K,p=5.92kPa(2)把,与蒸气压式比较得=3754´8.314J·mol-1=31.21kJ·mol-1=30

8、63´8.314J·mol-1=25.

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