区分直链淀粉与支链淀粉

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1、直链淀粉与支链淀粉的分离方法摘要:按照溶解度差异和分子特性差异两种分离原理,直链淀粉与支链淀粉的分离方法分别有温水抽提法、配合剂分离盐类分离法、控制结晶法以及色谱法和纤维素吸附法等。对这些方法进行了综述及分析比较。关键词:直链淀粉支链淀粉分离淀粉既可供食用又可做工业原料。MeverKH等人指出淀粉不是单一的物质,而是直链淀粉和支链淀粉的混合物。直链淀粉是线性直链状分子的多糖,支链淀粉具高度分支的多糖。  分离直链淀粉和支链淀粉的方法有很多,主要有2类。一类方法是以溶解度的差异为依据,它包括温水抽提法,配合剂分离法,盐类分离法,聚合物控

2、制结晶法。另一类方法是以直链和支链淀粉分子结构特性差异为依据,象色谱分离和纤维素吸附法。1根据不同的溶解度讲行分离1.1温水抽提法  Meyer等人最早采用温水抽提法分离直链淀粉和支链淀粉,发现其结构差异。温水抽提法是将脱脂的淀粉在略高于该淀粉糊化温度的热水中进行搅拌、抽提。在温度为57-100℃的水中溶涨的淀粉团粒容易浸提。流动的直钵淀粉分从溶胀团粒中渗透出来,而团粒却保持完整,此时大多数链淀粉仍以氢键结合,或处于结晶状态留在团粒中。存有存在时一部分抽提物会氧化分解而成低分子直铸淀粉Baum,Gilbel将淀粉粒在氮气流下用0.5m

3、ol/LNaOH溶液浮30min,然后用40000g离心2h,上部清液经过中和、浓缩脱水后得直链淀粉。  此方法中温度影响淀粉的抽提效率。一般抽提温度稍高天淀粉的糊化温度。若温度太高,则直链淀粉的抽提效率高,但支链淀粉也会被抽提出来,纯度差;若温度太低,则抽提效率低直链淀粉得率也低。1.2配合列分离法  配合剂分离法中以Schoch的丁醇法最为有名。该法是往淀粉中加入正丁醇进行冷却,使直链淀粉-正丁醇复合物沉淀出来。可以用来形成复合物的试剂有很多,把它们分类如下。  溶剂:脂肪属醇、二噁烷、氯酸戊酯,丁酮、吡啶。硝基化合物:硝基乙烷、

4、硝基丙烷、硝基苯、硝基链烷烃。  其他:百里酚、高级脂肪酸、溶血卵磷脂。  1984年PaulColonna和ChristianeMercier采用Banks和Greenwood在1967年提出的基本方法分离从光皮和皱皮豌豆中提取的淀粉,成功地将其中的直链淀粉和支链淀粉以及中间组分分离开来。1984年Yasuhito阁等人分离百合、木薯、马铃薯中的直链淀粉所使用的方法是将热的含水10%的丁醇溶液在氮气的环境下冷却,这样重结晶3-6次进行纯化。YasuhitoTake-da等采用配合剂的方法从大米淀粉中分离纯化出直链淀粉。具体步骤如下:

5、将干重为10g的大米淀粉溶解在300ml二甲亚矾中,在氮气的环境下搅拌并加热至100℃左右,然后把300ml的乙醇加人到溶液中。混合物在0℃的条件下静置几个小时之后在室温条件下离心分离(20min,2500g),得到的沉淀物再重新溶解在300ml二甲亚矾中。把再次用乙醇沉淀的淀粉分散在70一80℃的400ml水中,然后加人100ml正丁醇,100ml3-甲基-1-丁醇和13阅而水。混合物在氮气环境下搅拌加热3h,然后冷却至50℃,在室温的条件下放置在泡沫聚苯乙烯盒中过夜,再在8rC的条件下静置48h。离心分离(10000g,20min

6、,4℃)得到的沉淀物再分散在1L的含水10%的正丁醇中,加热1h之后冷却,在89C的条件下静置24h。得到的沉淀物(粗直链淀粉)分散在450ml80~90℃的水中之后立即离心分离(100000g,日立65P),转子(RP-42)预热到50℃。得到的上清液中加人550ml70℃的水及100n1正丁醇,将其加热10nun之后用玻璃纤维(G-5)过滤,再加热几分钟之后冷却(第1次重结晶)。而离心分离得到的沉淀物分散在1L的含水10%的正丁醇中,再次加热。以上步骤重复2次(第2和第3次重结晶)。直链淀粉和正丁醇的复合物通过离心收集,再用乙醇洗

7、出直链淀粉之后用玻璃纤维(G-2)过滤收集,用乙醇和乙醚洗涤,然后在室温的条件下置于CaC12上真空干燥。粗直链淀粉溶解在热水中呈不完全透明的溶液,不溶解的物质通过离心分离除去(100000g,1h,~50℃),通过主种方法提到的大米直链淀粉的特性见表1。表1大米直链淀粉的特性特性IndicaIR42碘结合力/%蓝值最大吸收波长/nm特性粘数/ml·gI1平均聚合度平均链长平均每个分子上的链的个数淀粉酶解极限/%经普鲁兰酶作用后,淀粉酶解极限/%20.01.46531929802304.3761011.3盐类分离法  同系高聚物的溶解

8、度随分子量的增加而降低。将非溶剂加人高聚物溶液中将会引起分子离析和沉淀,开始析出和沉淀的是分子量较高的级分。在两种聚合物的混合物中,当其中一种结晶趋势较小时,加人非溶剂将会沉淀或盐析出具有较多的全同立构结构,形成有较高结

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