偏三甲苯甲醇烷基化制备均四甲苯的

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1、偏三甲苯甲醇烷基化制备均四甲苯的研究摘要:对偏三甲苯与甲醇的反应进行了热力学分析,计算了不同温度下的反应焓变和平衡常数;进行了气相色谱柱的筛选和均四甲苯在偏三甲苯中的溶解度测定;在管式反应器内进行了空白实验和催化剂的活性实验。实验结果表明偏三甲苯的转化率大于24%,均四甲苯的选择性大于97.2%。关键词:均四甲苯,偏三甲苯,烷基化ALKYLATIONOF1,2,4-TRIMETHYLBENZENEWITHMETHANOLTOFORM1,2,4,5-TETRAMETHYLBENZENEAbstract:Thealkylationof1,2,4-Trimethylbenze

2、newithmethanolonHZSM-5zeolitecatalystswasstudied.theenthalpyofreactionandequilibrium-constantunderdifferenttemperaturewerecalculated.gasphasecolumnwaschoosedandthesolubilityof1,2,4,5-Tetramethylbenzenein1,2,4-Trimethylbenzenewasmeasured.Inthepipelinereactor,theemptyexperimentandtheexperi

3、mentofcatalysts’activityisalsodone.Theresultsoftheexperimentshow1,2,4,5-Tetramethylbenzene’sinversionratewasmorethan24%,andthe1,2,4,5-Tetramethylbenzene’sselectivitywasover97.2%.Keywords:alkyation;1,2,4-Trimethylbenzene;1,2,4,5-Tetramethylbenzene一.前言均四甲苯是一种重要的有机化工原料,主要用于生产均苯四甲酸二酐(简称均酐或PM

4、DA)。PMDA是合成聚酰亚胺聚合物的重要原料。聚酰亚胺以优异的电绝缘性能、耐高温性能、耐辐射性能广泛应用于宇航工业、原子能工业、机电工业中。另外,PMDA还是高品质增塑剂、固化剂及粉末涂料消光剂的重要原料。均四甲苯可由C10重芳烃馏分蒸馏、冷冻结晶和分步结晶提纯或由C10重芳烃馏分蒸馏、吸附分离制得。也可以由偏三甲苯缩合与分解合成,偏三甲苯与一氯甲烷烷基化生产或偏四甲苯异构化。但是这些工艺易发生烧、积碳和腐蚀。而采用偏三甲苯甲醇直接烷基化,催化剂的寿命和活性较短。本实验采用新型改性HZSM-5型分子筛催化剂,期望偏三甲苯的转化率、均四甲苯的选择性以及催化剂的活性和寿命

5、有较大的提高。本课题对南京炼油厂的提供的改性HZSM-5型分子筛催化剂进行考评,探索在此催化剂上偏三甲苯与甲醇反应的工艺条件、催化剂的催化活性和使用寿命,得出催化剂的综合性能评价。二.工艺原理偏三甲苯甲醇烷基化制均四甲苯工艺的主反应为:+CH3OH+H2O主要副反应为:CH3OH+CH3OHCH3OCH3+H2O2C6H3(CH3)3C6H2(CH3)4+C6H4(CH3)2偏三甲苯与甲醇气化后进入催化反应器,在非临氢的气氛及一定温度和压力下,在HZSM-5分子筛催化剂上进行反应,反应产物经冷凝后液相产物分为油相和水相两相,油相产物主要产物为1,2,4,5-四甲苯和二甲

6、苯,同时有少量的1,2,3-三甲苯、1,3,5-三甲苯、1,2,3,4-四甲苯、1,2,3,5-四甲苯和大分子产物,水相中含有很少的甲醇,冷凝后的气相产物主要是高温下甲醇在酸性分子筛上转化成的各种低级烃类,不含芳烃。偏三甲苯甲醇烷基化制均四甲苯工艺条件通常为:甲醇与偏三甲苯的原料配比为2~3(mol),反应温度范围为250~400℃,主要在330~350℃,反应压力范围为2Mpa以下。三.热力学分析3.1物质的物性数据物质名称分子量正常熔点(K)正常沸点(K)沸点汽化热(KJ/mol)熔点熔化热(cal/g)甲醇32.042175.5337.834.48偏三甲苯120

7、.195227.0442.539.25均四甲苯134.222352.65469.9545.5237.4水18.0273.15373.1540.66表1物质的基本物性数据[1]表2物质标准摩尔生成焓与标准摩尔生成吉氏函数[1]物质名称△fH(298k)(Kcal/mOL)△fG(298k)(Kcal/mOL)甲醇(l)-57.04-39.76偏三甲苯(l)-14.7924.46均四甲苯(s)-32.5719.00水(l)-68.315-56.687表3物质CP值的计算公式及其使用的温度范围[2]物质Cp(J·mol-1·K-1)温度范围

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