分析化学酸碱滴定公式整理

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1、分析化学酸碱滴定法公式2010级化学一班李海波2011-11-04一、离子的活度和活度系数活度:为活度系数,浓度很小的溶液近似等于1)稀溶液中,离子强度:1=-^二、分布分数5※一元(HA,Ka)=M=c'^lA_j=cA※多元(HnA,Ka^Ka2、Kan)SHA-_MHnA[H+f'+["叶lKa^[H+]2Ka'Ka2+…+Ka'Ka2…Kart6=M:-、V[h+]+[h+},_1Ka,+[H+]t2Ka}Ka2+--+Ka}Ka,-Kan_Ka'Ka2…Ka"V’[h+][h+J,_lKa,4-[h+},_2Ka,Ka2+."+Ka'Ka

2、2...Kan三、溶液中PH的计算(1)强酸强碱强酸(eg:HCI)强碱(eg:NaOH)[H+=cHClc續210-6,[0H~=cNa0HcHCl^-6f[H+=cHC^[OH-cNaOH^OH-=cNaOH^(2)—元弱酸(碱)溶液PH计算精确式[H+f+Ka[H+]-(cKa+Kw)[H+]-Ka-Kw=0近似式1^•^10^,Kw可忽略["+1—Kci4-VKci~—4Kci-cJ-2近似式2尺“〜壓…c/Ka>100Ka可以忽略[H+]=y/Ka-c+Kw最简式c/Ka>10()Ka、Kw均可忽略[H+]=y/Kac1、计

3、算时要先判断环境是酸性还是碱性。2、像硫酸这种第一步解离完全,第二步不完全解离的不满足上式,但与上式的推导过程类似,应用质子守恒列方程,[0H-]太小,忽略。(3)多元弱酸(碱)溶液一般都按二元酸处理,Ka太小省略掉。精确式[H+}=^[H2A]KaS^^)^Kw较精确式c.Ka'>~lOATwKw可忽略[H^=^H2A]KaS+^^>近似式1cKa'^Kw々•Ka'>-20Ka2c/Kai^100Ka2、Kw可忽略fu+1-Ka'+JKaf-4K“'•cIL—2近似式1c/Ka^lOQc•Kci'<Kw■JcKa'>-20Ka2Ka!、Ka

4、2可以忽略[H^}=^Kacc+Kw最简式c/Ka>100c•Ka'QKw[H+]=>jKa-cylc•Ku'>2QKa2Kw,KanKa2可以忽珞CO两性物质溶液pH的计算①酸式盐,eg:NaHA精确式Ka人Kcj,HA-+Kw)Ka,+[HA-}近似式1HA-得失之子能力很弱,[HA]-cIKa}(Ka2.c+Kw)IKa'+c近似式2cKa,>IQKwKw可忽略[H-'c.Ka'Ka2yKa}+c最简式c>■QKaAKai可忽略[H+]=^Ka,-Ka2②弱酸弱碱盐(1:1型),eg:CH2CICOONH4(CH2CICOOH->Ka,NH3

5、~>Ka.)精确式yKci+c'H^CICOO]较精确式[nh;^[ch2cioo-^c广(■+■)最简式C比较大[H^]=^lKaKd(非1:1),eg:(NH4)2CO3(1、溶液弱碱性,H2CO3、H+可忽略,只要是c不是很小,Kw也可忽略)[//CO3J~[N//J->SHCQ.-c=SNH^-2c(5)混合溶液①两种弱酸:[//']=Ka}-c,4-Ka2-c2②一种强酸和一种弱酸:类似硫酸的酸性计算,列出质子守恒,用分布分数求解。③-种弱碱和-种弱酸:["叫=V~(6)缓冲溶液(弱酸HA浓度C1,共轭碱A•浓度c2)※标准缓冲溶液要考

6、虑离子强度。精确式近似式1当溶液呈酸性(pH<6)时近似式2当溶液呈酸性(pH>8)时H+-KaCA°HiuLJc2-[OH'cf/A>20[H+,cA_>20[//+J[H']=Ka^~C2最简式且〜>20l6W_j,cA->20[oH-四、缓冲溶液的缓冲容量精确式p=2.30["十]+2.30[OH-1+2.30/rcKe^H+i近似式当[H+]、[0H-]较小时P=2.30/r=2.30恤五、酸碱滴定基本原理强酸(碱)滴弱碱(酸)准确滴定一元弱酸、弱碱的条件cKa>10-8,cKb>10-8[H+]强酸滴弱碱只能用酸性介质中变色的指

7、示剂多元弱酸(碱)和混合酸(碱)的滴定"2;4」^似_」^,<'10-8,c^2>io-8,yKa^可准确滴定A2-《'io-8,CIO-8,>1(/可分步滴定HA•和A2-olo-8,氏,io-8,KyK>^可准确滴定HA-六、终点误差公式(以NaOH滴定酸为例)强酸(HCI)滴定11o'v"一元弱酸(HA)滴定c^a多元弱酸(hhA)滴定10.W一io•知"卜F权2j0H-10吻"E.=;得HA和HB混酸(Kha>Khb)/^f/ACfbV

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