α-氰基二硫缩烯酮和baylis-hillman加成产物偶联反应及其的应用

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1、Y1134707学校代码：三盟业分类号：盟研究生学号200421080密级：五东牡知爷茁大孽硕士学位论文仪一氰基二硫缩烯酮与Baylis—Hiliman加成物的偶联反应及其应用CouplingReactionof仅-CyanoketenedithioacetalwithBaylis-HiilmanadductsandApplications指导教师：学科专业：研究方向：学位类型：作者：胡江磊张前副教授有机化学有机合成学历硕士东北师范大学学位评定委员会2007年5月摘要碳碳键形成反应是有机化学中最重要反应之一。由于Baylis

2、．Hilhnan反应具有原子经济性和能够产生多宫能团分子等特点，近年来引起人们的广泛关注，成为形成碳碳键的重要方法。该反应能在较温和的条件下实现各种亲电体和活化烯烃化合物ft．一位的偶联。作为Baylis-Hillman反应的重要组成部分，烯烃特别是具有一定活性的烯烃，由于它们本身的结构特征，具有与一般烯烃不同的独特的性质，是一类非常重要的有机合成中间体。，a一羰基二硫缩烯酮属于一类特殊的活化烯烃，经过近百年的发展，洳羰基二硫缩烯酮化学已经在合成有机化学中占有了重要一席，特别是近三十年来发展更快，每年都有相当数量的文章出现，

3、并有数篇综述对这些工作进行了总结。近年来，甜羰基二硫缩烯酮与各种亲电体的反应是我们课题组的重要研究方向。尹彦冰等人首次成功实现了甜乙酰基二硫缩烯酮和芳香醛类化合物的亲电加成反应。随后，刘郁等人发现c￡．氰基二硫缩烯酮是一类亲核性更高的亲核体，能够和脂肪醛酮反应。因此，进一步研究Ⅱ．氰基二硫缩烯酮在合成中的应用尤为重要。基于以上的研究，本文着重讨论了Of．-氰基二硫缩烯酮与Bayli8-Hillman加成产物的偶联反应。有效的合成了一系列1，4-戊二烯烃类化合物，并且证实该类化合物是一类很好的1，5-双亲电五碳合成子，进～步发

4、展了[5C+lX]成环策略，由此建立了一种通用性强、步骤简洁的合成多取代六员碳环、多取代含氮六员杂环化合物的方法。具体研究如下51．利用已有文献方法合成了一系列Baylis—Hillman产物：无溶剂条件下丙烯腈和各种芳香醛反应，高产率的得到Baylis—Hillman产物。2．在十分温和条件下合成了一系列1，4-戊二烯烃类化合物：在室温和当量BF3Et20条件下，高产率的实现-fa一氰基二硫缩烯酮类化合物和Baylis．Hillman产物的偶联反应。3．从1，4-戊二烯烃类化合物出发经过【5C+lx]成环反应，合成了5个芳

5、构化的多取代的不对称联苯以及13个多取代的含氮杂环类化合物。本文合成了27个未见文献报道的新化合物，并且都进行了瓜、1H—NIVIR、13C．NMR等数据表征。关键词：Baylis—Hillman反应，位-氰基二硫缩烯酮，l，4-戊三烯烃，偶联反应，【5C+IX】成环反应AbstractThecarbon—carbonbondformationandthefunctionalgrouptramformatio邶aremostfundamentalreactionsfortheconstructionofamolecularf

6、rameworkandhencerepresentaforefrontofresearchinorganicchemistry．TheBaylis—HiUmanreaction,thecouplingofactivatedalkeneswithcarbonelectrophilesunderrelativelymildconditions，isemergingasavaluablecarbon-carbonbondformingreactionduetoitsatomeconomicalandproducingusefulf

7、unctionalizedmolecules．AsanessentialcomponentoftheBaylis—Hillmanreaction，activatedalkenesareakindofveryimportantbuildingblocksinorganicsynthesis，andhavebeenappliedinvariousfields．Ⅸ．Oxoketenedithioacetalsareakindofversatileintermediatesusedinorganicsynthesisduringth

8、epastdecades．Itisatypeofactivatedalkenes，whichbeardoubledonatingalkylthiogroupsat13-positionOurrecentworkfocusedonthepropertyandsyntheticapplicat