_2715_N-NMR化学位移规律的分析

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1、A口、△p，△r代表4种取代基参数。该公式的置信度为99．5％，计算值与实验值的平均偏差为一O．08，标准偏差为2．49；(4)吡啶类化合物中氮原子侣N-NMR化学位移的计算：艿Ⅲ一63．2+△计△时△凸式中，△O、A凹、△P代表16种苯环上的取代基参数。该公式的置信度为99．5％，计算值与实验值的平均偏差为0．17，标准偏差为3．22；3．含碳氮三键化合物中不饱和氮原子1％NMR化学位移的计算公式：(1)脂肪族腈类化合物RCN中氰基”N-NMR化学位移的计算：占。，=-202．4+△口十△p+△Y，式中，△口、

2、△，、Ar代表9种取代基参数。该公式的置信度为99．5％，计算值与实验值的平均偏差为～O．34，标准偏差为2．68；(2)脂肪族异腈化合物RNC中异腈基15N-NMR化学位移的计算：艿。。=-218．2+△盯+A夕+△y，式中，A口、△夕、AF代表3种取代基参数。该公式的置信度为99．5％，计算值与实验值的平均偏差为1．00，标准偏差为2．80,(3)芳香族腈中氰基“N-NMR化学位移的计算：6。，=-121．5+△甜A尉ap,式中，△O，A盟、△P代表8种苯环上的取代基参数。、该公式的置信度为99．5‰计算值与

3、实验值的平均偏差为0．01，标准偏差为0．28,4．含氮氮键化合物中肼基氮原子15N—N敞化学位移的计算公式：(1)脂肪族肼中肼基氮原子1撇化学位移的计算：占。=-334。9+h盯+△∥+Ay，式中，△口、△芦、△y代表烷基的取代基参数。该公式的置信度为99．5％，计算值与实验值的平均偏差为-0．70,标准偏差为3．80；、。(2)芳香族肼中第二类氮原子1耻N躲化学位移的计算：d小_321．1+△计△腑hp，式中，△O、A超、△P代表6种苯环上的取代基参数。该公式的置信度为99．5％，计算值与实验值的平均偏差为0

4、．0，标准偏差为0．0；5．含硝基化合物硝基氮原子15N-NMR化学位移的计算公式：(1)脂肪族含硝基化合物硝基氮原子15N一凇化学位移的计算：占。I=占∞+c(A薛+△夕+△r)，式中，n=l～3，万oI=0．0，艿位------20．0，万。3=-30．0，万。。～万∞分别表示同一碳上硝基化合物、同一碳上二元硝基化合物、同一碳上三元硝基化合物中1％NMR化学位移时采用的基值，c表示校正系数，△口、Ap、△}，代表9种取代基参数。该公式的置信度为99．5％，计算值与实验值的平均偏差为0．07，标准偏差为2．86

5、：(2)芳香族硝基化合物硝基”N-NMR化学位移的计算公式：占。】一-9．9+A口+△肘△p，式中，△O、△脚、△p代表13种苯环上的取代基参数。该公式的置信度为99．5％，计算值与实验值的平均偏差为一O．03，标准偏差为0．50；．6．有机氨基硅烷氮硅键氮原子15N—N敞化学位移的计算公式：艿。。产占o。+c(△a+△卢+△，r)，式中，n=l～3，万ol=一444．5，万02=一415．9，艿。=-348．5，万。～万。。分别表示州肛二甲基氨基硅烷、Ⅸ肛二乙基氨基硅烷、川N---异丙基氨基硅烷中“N-NMR化

6、学位移时采用的基值，C表示校正系数，A口、△夕、△'，代表5种取代基参数。该公式的置信度为99．5％，计算值与实验值的平均偏差为一0．05，标准偏差为2．29,7．胺基磷类化合物氮磷键15N—NMR化学位移的计算公式：胺基磷类化合物R。NPX。X。和R。NPOX。X。(R表示一Me、Et和i—Pr，x为取代基)：万。。l=万。。+c(△口+△芦+△J，)，式中，n=l～4，万o。=一374．5，占。。=-340．6，万。=一313．1，万。=-387．6，万o。～J。分别表示成肛二甲基胺基磷、^(N---7,基胺

7、基磷、以N---异丙基胺基磷、^(／铲---甲基磷酰化合物中15N-NIm化学位移时采用的基值，C表示校正系数，△a、A鼻、△y代表7种取代基参数。该公式的置信度为99．5％，计算值与实验值的平均偏差为0．1l，标准偏差为4．63。经过统计检验验证，说明以上各公式都能比较准确的估算对应化合物的15N—N躲化学位移。另外，对各类化合物的15N—NMR化学位移影响规律做了详细的探讨，并将”N-NMR化学位移影响规律与相应的1H-N躲、13C-NMR、170-NMR作不同程度的比较，简单分析了它们之间的关系。关键词：含

8、氮化合物；15N-NMR；化学位移；取代基效应THESTUDYOF15N．NMRCHEMICALSHIFTSRULESABSTRACTBasedonthesystematicalsummarizationandanalysisofreporteddataof”N．NMRchemicalshift．thelinearleast—squaresprocedureinregre