《醌类化合物》课件

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1、第五章醌类化合物Quinonoids第五章醌类化合物结构类型2蒽醌类化合物的提取与分离4概述31醌类化合物的理化性质33醌类化合物的光谱特征5一、概述醌类化合物（quinonoids）：是存在于自然界中一类分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的化合物总称。生理活性:致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用。第五章醌类化合物结构类型2蒽醌类化合物的提取与分离4概述31醌类化合物的理化性质33醌类化合物的光谱特征5二、结构类型有邻苯醌和对苯醌两种天然的多为对苯醌常见的取代

2、基:OH,OMeMe和烷基等对苯醌邻苯醌（一）苯醌二、结构类型二、结构类型三种可能结构，但天然的萘醌仅有α-萘醌（二）萘醌-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)二、结构类型包括邻菲醌和对菲醌两种。（三）菲醌二、结构类型包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。（四）蒽醌二、结构类型1.单蒽核类（1）天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。1,4,5,8位为α位2,3,6,7位为β位9,10位为meso位二、结构类型其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。二、结构类型（2）氧化蒽酚衍生物氧化蒽酚及

3、蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易被还原为蒽酮（或蒽酚），蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植物体中。二、结构类型（3）蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌蒽酚蒽酮二、结构类型2.二蒽酮衍生物可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相连。二、结构类型萘骈二蒽酮衍生物醌类化合物结构类型2蒽醌类化合物的提取与分离4概述31醌类化合物的理化性质33醌类化合物的光谱特征5三、醌类化合物的理化性质1.酸性（1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基；（2）萘醌和蒽醌的

4、苯环上的羟基酸性：β-羟基>α-羟基游离蒽醌的酸性强弱顺序为：含COOH>2个以上β-OH>1个β-OH>2个以上α-OH>1个α-OH溶于NaHCO3溶于Na2CO3溶于1%NaOH溶于5%NaOH三、醌类化合物的理化性质2.颜色反应:Feigl反应无色亚甲蓝显色Bornträger反应金属离子活性次甲基试剂亚硝基二甲基苯胺颜色反应三、醌类化合物的理化性质（1）Feigl反应:醌类衍生物在碱性条件下经加热与醛类及邻二硝基苯反应,生成紫色化合物。原理:三、醌类化合物的理化性质(2)无色亚甲蓝反应:适用于苯醌

5、和萘醌，用于PC，TLC的喷雾剂，显蓝色斑点。显色剂无色亚甲蓝三、醌类化合物的理化性质(3)与活性次甲基试剂的反应(Kesting-Craven法)苯醌及萘醌类:醌环上有未被取代的位置，可在氨碱性条件下与活性次甲基试剂(乙酰醋酸酯、丙二酸酯等)反应生成蓝绿或蓝紫色。三、醌类化合物的理化性质(4)Borntrager’s反应羟基醌类遇碱颜色加深，呈橙、红、紫红及兰色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟基蒽醌后才显色三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质(5)与金属离子的络合反应具有-OH或邻二酚OH的蒽

6、醌：与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物而呈色。三、醌类化合物的理化性质(6)对亚硝基二甲苯胺反应羟基蒽酮类(9或10位未取代)绿色醌类化合物结构类型2蒽醌类化合物的提取与分离4概述31醌类化合物的理化性质33醌类化合物的光谱特征5四、醌类化合物的提取和分离(一)提取法1.有机溶剂提取法游离醌类——氯仿、苯、乙醚等提取；蒽醌及其苷——甲醇、乙醇提取2.碱提取-酸沉淀法提取羟基醌类或COOH化合物，溶于碱水中，加酸后析出。3.水蒸气蒸馏法适用于分子量小、有挥发性的苯醌及萘醌化合物。四、醌类化合物的提取和分

7、离（二）分离方法1、蒽醌苷类与游离蒽醌苷元的分离先酸化，乙醇提取氯仿提取取苷元，蒽醌苷类不溶氯仿。四、醌类化合物的提取和分离2、游离羟基蒽醌的分离（1）pH梯度萃取法----分离蒽醌根据酸性大小，采用pH不同的碱性水溶液进行萃取（碱性由小到大），再酸化得到沉淀。一般而言：-COOH——5%NaHCO3；-OH——5%Na2CO3；二个-OH——1%NaOH；一个-OH——5%NaOH四、醌类化合物的提取和分离例如：萱草提取物中主要含有下面4种化合物，采用pH梯度萃取法对其进行分离的流程如下：ABCD萱

8、草根乙醇浸膏乙醚乙醚溶液不溶物5%NaHCO3NaHCO3液H+重结晶（D）乙醚液5%Na2CO3Na2CO3液乙醚液（C）1%NaOHNaOH液乙醚液（B）（A）重结晶四、醌类化合物的提取和分离（2）色谱法硅胶聚酰胺葡聚糖凝胶(SephadexLH-20)例如:用SephadexLH-20分离大黄蒽醌，以70%甲醇提取液加样，并用70%甲醇洗脱，分段收集，依次得到二蒽酮苷，蒽醌二葡萄糖苷，蒽醌单糖苷，游离苷元。