汪小兰有机化学课件第

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1、第八章醇、酚、醚结构、分类和命名物理性质和化学性质氧原子的电子结构：1S22S22Px22Py12Pz1。Sp3杂化8-1醇一、醇的结构、分类和命名1.分类饱和醇：CH3CH2OH乙醇环己醇不饱和醇：CH2=CHCH2OH烯丙醇苯甲醇(苄醇)芳香醇：一元醇CH3OH甲醇乙二醇二元醇丙三醇三元醇伯醇正丁醇叔丁醇叔醇仲丁醇仲醇2.命名普通命名法：根据烃基的类型称为某醇。正丙醇异丙醇叔丁醇新戊醇系统命名法主链：含-OH的最长的碳链为主链，称作“某醇”，编号：使-OH位次最小。标出羟基的位置。2-苯基-1-丙醇2,4-二甲基-3-

2、己醇对于多元醇，选择主链时应含尽可能多的羟基。3-丙基-1,2,4-戊三醇2-羟甲基-2-乙基-1,4-丁二醇3-丙基-4-戊烯-1-醇对于不饱和醇，主链应包含羟基和不饱和键。编号时使羟基的位次最小。1-戊烯-4-炔3-丁烯-1-醇432112345二、醇的物理性质C1～4:有酒味的液体C5～12:油状液体C12以上:蜡状固体低级醇如甲醇、乙醇等与水互溶。原因：-OH为极性基团;可与水形成氢键。低级醇可与一些无机盐形成结晶状化合物，称为结晶醇。CaCl2·4CH3OH、CaCl2·4CH3CH2OH、MgCl2·6CH3O

3、H等。可用此法除去乙醚中少量的乙醇。醇能以氢键缔合,分子间作用力大,醇的沸点高于烷烃。三、醇的化学性质1.与活泼金属反应（Na、Mg、Al、Zn等）2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑钠与乙醇反应比与水反应要缓和得多，可用乙醇来销毁实验中残余的钠。R－C－O－HC－O、O－H均为极性键，何处断裂取决于烃基的结构和反应条件。乙醇钠为白色易潮解的固体，易水解。C2H5ONa+H2O→C2H5OH+NaOH乙醇具有酸性，酸性比水弱。乙醇钠的碱性比NaOH强。氢卤酸的活性顺序：HI＞HBr＞HCl醇的活性顺序：叔醇＞仲

4、醇＞伯醇2.与无机酸反应R－OH+HXR－X+H2O卤代烷水解的逆反应，是亲核取代反应。卢卡氏试剂（Lucas）：HCl(浓)+ZnCl2(无水）溶液氯代烷不溶于水，使溶液浑浊或分层，可根据出现浑浊或分层的快慢来区分伯、仲、叔醇。(CH3)3COH+HCl/ZnCl2(CH3)3CCl+H2O20℃1分钟+HCl/ZnCl220℃10分钟20℃CH3CH2CH2CH2OH+HCl/ZnCl2CH3CH2CH2CH2Cl几小时重排反应:(SN1历程)三硝酸甘油酯(硝化甘油)+3HONO2H2SO410℃+3H2O一种炸药磷酸

5、三甲酯硫酸氢甲酯剧毒！硫酸二甲酯甲基化试剂3.醇的脱水反应(1)分子内脱水CH3CH2OHCH2=CH2+H2OAl2O3,360℃或96%H2SO4,170℃65－80%－H2O1:1硫酸符合扎依采夫规则醇的脱水顺序：叔醇＞仲醇＞伯醇CH3CH2CH=CHCH3－H2O62%H2SO4,87℃－H2O46%H2SO4,87℃某些特殊结构的醇脱水时，发生重排得到烯烃混合物：历程：(2)分子间脱水分子间与分子内脱水反应历程：佯盐CH3CH2OH+H2SO4CH3CH2OH2+HSO4-+高温有利于消去反应。HSO4-CH2=

6、CH2+H2SO4+H2O+CH3CH2OH++H2OHSO4-CH3CH2OCH2CH3+H2SO44.醇的氧化反应（加氧和脱氢）氧化3RCH2OH+K2Cr2O7+4H2SO4→RCHO+Cr2(SO4)3+7H2O(橙红色)↓[O](绿色)RCOOH叔醇没有α氢原子,用K2Cr2O7/H2SO4不能氧化。可鉴定叔醇。K2Cr2O7H2SO4HNO3强氧化剂HCHOCO2+H2OCH3COOH+CO2[O][O]叔醇：无α氢，不能脱氢。(2)脱氢Cu325℃RCH2OHRCHO+H2伯醇：+H2Cu325℃仲醇：CH3

7、CH2OH+O2CH3CHO+H2OCu或Ag550℃O2与H2反应，有利于反应向右进行。5.多元醇的性质多元醇具有一元醇的化学性质，羟基相邻的二元醇或三元醇具有一些特殊的性质。反应定量进行，可用于邻二醇的定量测定。HIO3+AgNO3→AgIO3↓(白色)+HNO3+HIO4RCHO+R1CHO+HIO3+H2O氧化反应：1,2-二醇特有的反应!-羟基醛或-羟基酮也能被高碘酸氧化8-2酚一、酚的结构、分类和命名芳环上的氢原子被羟基取代后的化合物。通式：Ar－OH。OH苯酚中p、π共轭示意图O：sp2杂化，p轨道上有一

8、对孤对电子。一元酚：二元酚：三元酚：苯酚邻甲苯酚2-甲基苯酚间甲苯酚3-甲基苯酚对甲苯酚4-甲基苯酚对苯二酚连苯三酚间苯二酚邻苯二酚二、酚的物理性质大多为固体,纯酚无色,久置会氧化而带粉红色、红色或暗红色。沸点、熔点较分子量相近的烃高，分子间能形成氢键。在水中溶解度较大，能与水形成一定的氢键。三、酚的化