有机化学-卤代烃

《有机化学-卤代烃》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、卤代烃;可极化性：原子半径越大（I），可极化性越强，反应活性越强？？？反应活性：影响因素：可极化性（☆）和碳卤键的极性碱性：例如：乙烯型活性很差烯丙型、苄基型、三级卤代烃反应活性高）※碘代物反应活性也高（提高卤代烃活性：制取碘代烷：RCl+NaI（溶解）=RI+NaCl↓）消去时使用的强碱（得到炔）：NaOH乙醇加热；NaNH2△卡宾：二卤代烃脱卤素得烯烃或成环：R-X—>R-H（还原）酸性：Zn-H+（HClorHOAc）中性：H2-Pt（暴力还原）（催化氢解：甲氧基也会变成甲基）碱性：Na（低温液氨）、NaBH4（碱性水溶液）、LiAlH4（无水）例如极性大的有利于SN1、E1；SN2居

2、中；极性小的有利于E2☆（只有溶剂，亲核性差）溶剂解反应，常为SN1，有时SN2（溶剂稳定过渡态，从而更易形成碳正离子中间体）：溶液极性越大SN1反应越容易（H2O）有醇钠时，碱性强、亲核性强（强亲核试剂倾向于SN2，弱的倾向于SN1）△离去集团：碱性越弱、负离子越稳定（共轭酸酸性越强）——越容易离去：不易离去：-OH（-OR、-ONO2）、—NR2、-F、-CN>（-Cl>-Br）易离去：（共轭酸酸性越来越强）亲核试剂（提供电子对，与碳正结合）：只对SN2有影响☆S>CN->I->O-(RO->OH-)>Br->Cl->AcO->H2O试剂的碱性：RO->OH-,C->N->O->F-,周

3、期后越后的越大试剂的体积：影响比碱性影响大☆溶剂的影响：质子性极性溶剂：体积小的易被溶剂化（被溶剂分子包围）降低亲核性（I既是好的离去集团，又是强的亲核试剂—>催化用）非质子性极性溶剂：更利于SN2分子内亲和取代基本上都是SN2芳环上的亲核取代：加成消除机理：对于活化的卤苯（只影响邻对位）反应速率取决于苯的加成活性：苯环相当于亲核加成，连有电负性越大的卤素活性越高消除加成-苯炔中间体机理：对于未被活化的卤苯和Na（液氨）※如果邻位都有基团就不能反应E1E2※☆强碱性下消除方向变化：联系：1°：SN2，强碱时E2；3°：消除，溶剂解时SN1碱性越强、浓度越高越利于消除，越弱越利于取代碱性试剂体

4、积大越利于消除温度越高越利于消除