第9章 醇 酚 醚(7hr).ppt

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1、第九章醇酚醚（7学时）本章要点：掌握醇、酚、醚的分类和命名掌握醇、酚、醚的化学性质掌握醇、酚、醚的结构特点掌握醇、酚、醚的波谱性质醇:O-H键断裂反应取代脱水氧化邻二醇的反应酚:O-H键断裂反应芳环亲电取代氧化显色反应醚:链醚的反应环氧化物的开环反应1、组成相同。均含有C、H、O三种元素；2、C、O间均以单键σC-O相连；3、醇、酚含有相同的官能团——羟基。醇（ROH）：-OH（醇羟基）酚（ArOH）：-OH（酚羟基）（-OH连在脂肪烃基或芳烃基侧链上）（-OH直接连在芳烃上）结构共性：醚：(Ar)R-O-R'(Ar')（醇、酚的烃

2、基衍生物）不同：第一节醇（ROH）1、根据-OH所连的烃基结构：饱和脂肪醇不饱和脂肪醇脂肪醇芳香醇一、醇的分类脂环醇e.gCH3CH2CH2OHe.gCH2=CHCH2OH（-OH连在脂环烃基上）（-OH连在芳烃基侧链上）e.ge.gCH2OHOH2、根据-OH所连的碳原子种类：伯醇1oROH仲醇2oROH叔醇3oROH3、根据分子中所含羟基的数目：一元醇、二元醇……多元醇等（RCH2OH）（R2CHOH）（R3COH）注：a.-OH连在同一碳原子上的多元醇不易存在；b.-OH连在不饱和碳原子上的醇不易存在；COHOHCO-H2OC

3、COHCCOH二、醇的命名命名原则：烃基+醇某醇（一）普通命名法（简单醇类）例：CH3CH2CH2CH2OHCH2=CHCH2OHCH2OHCH3CH2CHCH3(CH3)2CHCH2OH(CH3)3COHOH(正)丁醇仲丁醇异丁醇叔丁醇烯丙醇苯甲醇（苄醇）（二）系统命名法命名原则：1、脂肪醇：选择-OH所连碳在内的最长链，若有不饱和键，则应同时包含其在内；近羟基端编号。称“某醇”。（关键点：以醇为母体）2、芳香醇：芳香基为取代基，按脂肪醇方法命名。3、脂环醇：选择-OH所连环为母体，称“环某醇”。-OH编号为1，同时使其它取代基编

4、号尽可能小。4、多元醇：选择含所有-OH所连碳在内的最长链，称“某几醇”，从首先出现-OH端编号。多官能团化合物母体优先顺序：羧酸（RCOOH）磺酸（RSO3H）（R-C-L）O羧酸衍生物（R-C-H）O醛（R-C-R'）O酮醇（R-OH）卤代烃（R-X）硝基化合物（R-NO2）烃（R-H）（烯或炔芳烃或烷）酚（Ar-OH）（P162,356）胺（R-NH2）醚（R-O-R'）例：CCCH2CH3CHCH3CH3HOHOHCH2CH3OHC6H53,5-二甲基-2-庚醇3-戊烯-2-醇1,2-二苯基-2-丙醇123456712345

5、132(R)-BrOH4-溴环己醇HH顺-(Z)-3-乙基-例：OHOHCH3CHCHCHCH3OHOHCH35-甲基-2-异丙基环己醇2,4-环己二烯醇4-甲基-2,3-戊二醇12345612345613452（薄荷醇）OHCH3CH(CH3)2OH（龙脑；冰片）二环[2.2.1]-2-庚醇1234567OH1,7,7-三甲基-三、醇的结构结构特点：1、O为sp3杂化，在形成σO-H和σC-O键的同时，还有2对孤电子对分别填充在2个sp3杂化轨道中。2、σO-H和σC-O键均为易断裂的极性共价键。ORH——反应中醇的两种共价键断裂

6、方式四、醇的波谱性质（一）1HNMR谱RO-HHO-C-H3.4~40.5~5.5（∵-OH的-I效应使α-Hδ值移向低场）（特征）1、α-H：（不特征）常见的δ值：2、羟基H：（∵分子间氢键使δ值移向低场，氢键缔合程度不同，δ值不同。）例：乙醇的核磁共振谱图注：醇中活性的羟基H质子的信号往往是一个单峰∵醇分子间-OH质子能发生快速交换一般观察不到相邻质子与羟基H之间的相互偶合作用∴（二）IR谱νO-H3650~3500cm-1(s，尖)νC-O1260~1000cm-1游离态：（特征）3500~3200cm-1(s，宽)缔合态：（

7、＜1200cm-1）~1050cm-1~1100cm-1~1150cm-1伯醇仲醇叔醇醇IR谱的特征吸收主要有：(ms)例：正丁醇的红外光谱图CH3CH2CH2CH2OHνO-HνC-HνC-O~3300cm-1(宽)~2950cm-1~1050cm-1五、醇的化学性质CCOHHHH反应类型：酸性和与活泼金属的反应与无机含氧酸的成酯反应取代反应（β-消除反应）βα氧化反应邻二醇的反应脱水反应（一）酸性和与活泼金属的反应（1）反应试剂：Na、Mg、Al等活泼金属（2）反应：RO-H+NaNaOR+H2HO-H+NaNaOH+H2(温和

8、)(剧烈)(R)(R1)(R2)HHH（3）反应活性：H2O＞CH3OH＞RCH2OH＞R2CHOH＞R3COH醇的给质子能力酸性：NaOH＜CH3ONa＜RCH2ONa＜R2CHONa＜R3CONa+I效应，空间位阻碱性:COH（二