气相色谱∕质谱法测定植物油中脂肪酸氯丙醇酯.pdf

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1、第4O卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第9期2012年9月ChineseJournalofAnalyticalChemistryl329一l335DoI：10．3724／SP．J．1096．2012．11305《研究报告《；。气相色谱／质谱法测定植物油中脂肪酸氯丙醇酯傅武胜'4严小波吕华东l，里南吴少明郑奎城林光美。’(福州大学化学化工学院食品安全分析与检测技术教育部重点实验室，福州350108)(福建省疾病预防控制中心，福州350001)(福建农林大学食品科学学院，福州350OO2)(福建医科大学省疾控中心教学基地，福州350001)

2、摘要采用苯基硼酸(PBA)衍生化一气相色谱／质谱(GC—MS)联用技术，建立了同时检测植物油中脂肪酸3一氯一1，2-丙二醇酯和脂肪酸2氯一l，3一丙二醇酯(MCPD酯)的方法。对样品前处理过程中各因素进行了优化，获得了最佳条件，即称取O．1g左右的食用油样品，加入内标后，经0．5mL甲醇钠／甲醇(0．5mol／L)水解1min，中和后用3．0mL正已烷脱脂净化两次；以0．25mLPBA液衍生净化液后，用2．0mL乙酸乙酯萃取衍生物3次，萃取液经氮气吹干后，用0．5mL异辛烷溶解，离心后取上清液用GC—MS测定，内标法定量。在此条件下，样品中MCPD

3、酯响应是德国DGF法响应的l5～33倍；杂质相对去除率高达99．1％；有关方法学指标均较为理想。在MCPD酯为25～500ng(以MCPD计)范围内，MCPD与内标峰面积的比值和浓度呈线性相关，相关系数大于0．9990。以花生油为加标基质，在250～1000I．tg／kg范围内，进行3个水平的重复加标回收实验(一6)，3MCPD酯和2MCPD酯的加标回收率分别为81．1％～92_3％和103％～120％；相对标准偏差(RSD)分别为6_3％～12．4％和4．9％～9．4％；检出限分别为76．0和65．0~tg／kg。利用本方法测定2011年FAPA

4、S考核样品(棕榈油)中3-MCPD酯的含量，测定值为4．01mg／kg。结果表明，本方法灵敏度高，定量结果准确可靠，从根本上解决了仪器系统容易被污染的问题。关键词植物油；3-氯一1，丙二醇脂肪酸酯；2_氯一1,3一丙二醇脂肪酸酯；苯基硼酸；气相色谱质谱法1引言氯丙醇脂肪酸酯(氯丙酯)污染是近年来国际上新出现的食品安全问题，尤其是3一氯一1，2一丙二醇(3一McPD)脂肪酸酯(简称3-MCPD酯)备受关注。尽管很早就在酸水解植物蛋白(HVP)中发现3-MCPD酯⋯，随后在菜籽油翻和山羊奶中也检出，但一直以来国际上重视的仅是游离态的3一MCPD。Sve

5、jkovskat41等首次在多种加工食品中发现了3-MCPD酯的污染。近几年的研究进一步发现，许多食品中都含有不同水平的3-MCPD酯]，尤其精炼食用油3-MCPD酯含量大大超过其游离态3-MCPD的含量，有的超过千倍】。据估计，婴幼儿和成人3-MCPD酯的膳食暴露量是3-MCPD酯每日最大耐受剂量(TDI，2~tg／(kg·d))的5～20倍_l0_，因此健康风险极高。目前，3-MCPD酯的毒性仍未知，对其健康风险的担心主要因为其水解产物3-MCPD具有肾脏毒性、生殖毒性、免疫抑制和潜在致癌性等作用”。准确检测食品中3-MCPD酯含量一直是国际性

6、的难题。文献报道了几种方法，如表征某些单一3-MCPD酯组分的液相(或气相)色谱／飞行时间质谱法，测定3-MCPD酯总量的水解一衍生化GC—MS法。其中苯基硼酸(PBA)衍生化的GC—MS法的应用最为广泛，偶有采用七氟丁酰基咪唑衍生(HFBI)一GC—MS等其它方法。欧盟标准化机构(JRC)组织欧洲34个权威检测机构参加3-MCPD酯检测的比对，高达44％的机构(15家)检测结果不合格(即z评分值大于2)；2011年FAPAS能力验证了棕榈油中3-MCPD酯含量，成绩合格的机构仅占62％(16／26)。最近研究表明，PBA衍生化的GC—MS法存在诸

7、多问题，如水解时间过长[2l1，可能导致水解后形成的3-MCPD降解，并且正己烷对衍生产物的萃取效率较低]，导致灵敏度难以满足实际监测的要求，同时样品液净化等处理不彻底，对仪器的污染2011—11—17收稿；201~0313接受本文系国家自然基金(No．81172671)、卫生部公益性科研专项课题(No．200902009)、福建省杰出青年基金(No．2011J06011)和福建省医学创新课题(No．201卜CX-21)资助项目E—mail：fwsfqm@126．tom分析化学第40卷较大[】，使得日常仪器维护较为频繁，直接影响检测效率。因此有必要

8、对该法的关键因素进行深人的研究，以找到准确性和灵敏度均较为理想的条件。同时，2一氯一1，3-丙二醇(2-MCPD)的结构和