化学奥赛试题例题.doc

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1、无机例题例1次磷酸H3PO2是一种强还原剂，将它加入CuSO4水溶液中，加热到40℃-50℃，析出一种红棕色色的难溶物A。经鉴定：反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X-射线证实A是一种六方晶体，结构类同于纤维锌矿（ZnS），组成稳定；A的主要化学性质如下：①温度超过60℃，分解成金属铜和一种气体；②在氯气中着火；③与盐酸反应放出气体。试回答：（1）写出A的化学式；（2）写出A的生成反应的化学方程式；（3）写出A与氯气反应的化学方程式；（4）写出A与盐酸反应的化学方程式。（1997年全国化学奥赛初赛试题

2、）解析：（1）A—CuH，ZnS为AB（1-1）型，A可分解为Cu和一种气体，A是CuSO4被还原的产物（Cu2+→Cu+）。（2）4CuSO4+3H3PO2+6H2O=4CuH+3H3PO4+4H2SO4（3）2CuH+3Cl2=2CuCl2+2HCl（Cl2是强氧化剂，而Cu+具有一定的还原性）（4）CuH+HCl=CuCl+H2或CuH+2HCl=H[CuCl2]+H2或CuH+3HCl=H2[CuCl3]+H2（氧化还原反应：H-+H+→H2，H-的还原性显然比Cu+强得多，而H+的氧化性显然

3、比Cl2弱得多，故H+不可能将Cu+氧化成Cu2+。）例2迄今已合成的最重元素是112号，它是用高能原子轰击的靶子，使锌核和铅核熔合而得。科学家通过该放射性元素的一系列衰变的产物确定了它的存在，总共只检出一个原子。该原子每次衰变都放出一个高能α粒子，最后得到比较稳定的第100号元素镄的含153个中子的同位素。（1）112号元素是第几周期第几族元素？（2）它是金属还是非金属？（3）你认为它的最高氧化态至少可以达到多少？（4）写出合成112号元素的反应式（核素用表示）。（1998年全国化学竞赛初赛试题）解

4、析：（1）112号元素是第七周期ⅡB族元素；（2）金属；（3）+2；（4）112号可记为，。例3铬的化学性质丰富多彩，实验结果常出人意料。将过量30%H2O2加入（NH4）2CrO4的氨水溶液，热至50℃后冷至0℃，析出暗棕色晶体A。元素分析报告：A含Cr31.1%，N25.1%，H5.4%。在极性溶剂中A不导电，红外图谱证实，A有N-H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角锥构型。（1）以上信息表明A的化学式为，A的可能结构式为。

5、（2）A中铬的氧化数为。（3）预期A特征的化学性质为。（4）写出生成晶体A的化学方程式：。（相对原子质量：Cr52，O16，N14，H1）解析：（1）A中Cr、N、H的质量分数之和小于100%，故A中应含有氧元素，O%=1-31.1%-25.1%-5.4%=38.4%，A中原子个数比为故化学式为CrN3H9O4；有7个配位原子，说明3个N、4个O都对Cr形成配位键；但孤立的O2-离子对Cr形成配位键极少键，且Cr不可能有+8价，故推测为过氧离子O22-作配体（双齿配体，螯合物）；N和H的比例及键长说明

6、另外一类配体是NH3分子；又，在极性溶剂中A不导电，说明A是不电离的配合物——即无外界的配盐（内配盐），所以A的可能结构式为：[Cr(NH3)3(O2)2]；（2）Cr的氧化数为+4；（3）由于过氧键（过氧离子）具有氧化还原性，推测A应表现处氧化还原性。（答易分解或不稳定均可）；（4）（NH4）2CrO4+3H2O2+NH3=[Cr(NH3)3(O2)2]+O2+4H2O例42004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。X是用高能撞击靶得到的。经过100微秒，X发生α-衰变，

7、得到Y。然后Y连续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。（2004全国化学竞赛初赛试题）解析：例5（C6）为什么Mn(CO)5不能稳定存在，而Na[Mn(CO)5]却可以用NaMn2(CO)10制得？解析：因为Mn(CO)5不满足“18电子规则”，故不能稳定存在。但：2Na+Mn2(CO)10→2Na[Mn(CO)5]可否是：H2+Mn2(CO)10→2HMn(CO)5在

8、Na[Mn(CO)5]中，Mn的氧化态是-1。练习题1．指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数：（1）3KNO2·Co(NO2)3（2）Co(CN)3·3KCN（3）2Ca(CN)2·Fe(CN)2（4）2KCl·PtCl2（5）KCl·AuCl3（6）CrCl3·4H2O参考答案：（1）K3[Co(NO2)6](2)K3[Co(CN)6](3)Ca2[Fe(CN)6](4)K2[PtCl4](5)K[AuCl4](6)[Cr(H2O)4Cl2]C