醇酚醚教学课件.ppt

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1、醇、酚、醚可以看作是水分子巾的氢原子被烃基取代的衍生物。水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代的是醇

2、前的“烷”改为“醇”以下醇的普通名被IUPAC接受：⑵系统命名法A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。B、当其它基团优先于羟基时，羟基作取代基。二、物理性质1.十二个碳原子以下的饱和一元醇是无色液体，高级醇是蜡状物质。2.低级醇如甲醇、乙醇、丙醇等，能与水以任意比例混溶；从乙醇开始，在水中的溶解度随相对分子质量的增高而降低。另外，羟基所占比例越大，水溶性越大。3.醇的沸点比多数相对分子质量相近的其它有机物为高。如甲醇(相对分子质量32)的沸点是65℃，而乙烷(相对分子质量30)的沸点为-88．6℃。这和水的沸点较

3、高是同样的道理，因为醇是极性分子，而且分子中的羟基之间还可以通过氢键缔合起来。4.结晶醇的形成：低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2·6C2H5OH、CaCl2·4C2H5OH、CaCl2·4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。三、化学性质1.酸性和碱性⑴弱酸性：由于醇分子中存在H—O极性键，其电离平衡中可以产生质子和烃氧负离子：在醇的酸性电离平衡中。所形成的烃氧负离子的溶剂化作用(与水分子)越好，则它的热力学稳定性越高，相

4、对应的醇的pKa值就越小，即酸性较强。很显然，醇分子中的烃基越小，醇的α-碳原子所连支链越少，其酸性就越强；多元醇以及有较强吸电子基存在于α-C上的醇其酸性增强。所以，醇羟基中的氢有一定的酸性，它可被活泼的金属置换，放出氢气并生成醇金属：例如：由于醇的酸性比水弱，所以RO-(烷氧基)的碱性比HO-强，因此醇化物遇水则分解成醇和金属氢氧化物，如：化合物pKaHC=CH25(CH3)3COH18CH3CH2OH16HOH15.74CH3OH15.54CF3CH2OH12.43⑵弱碱性醇分子的羟基氧原子上有未共用电子对，它可以与

5、强酸形成烊盐，醇还可以与路易斯酸牛成烊盐。例如：低级醇分子还可以与MgCl2、CaCl2等无机盐形成络合物(MgCl2•6C2H5OH、CaCl2•4C2H5OH)。因此不能使用这类盐作为醇的干燥剂。2.与无机酸的作用醇与酸(包括无机酸和有机酸)失水所得的产物叫做酯，醇与有机酸形成的是有机酸酯。醇与有机酸的酯化反应将在第九章中讨论。醇与无机酸形成的酯叫无机酸酯。⑴与浓硝酸作用：可得硝酸酯。多数硝酸酯受热后能因猛烈分解而爆炸，因此某些硝酸酯是常用的炸药。⑵与硫酸作用：硫酸为二元酸，就像可以与碱生成酸性盐和中性盐一样，它可

6、与醇分别生成酸性酯或中性酯。硫酸二甲酯是常用的甲基化剂（向有机分子中导入甲基的试剂），是无色液体，剧毒。⑶与磷酸作用：磷酸为三元酸，可以得到三种类型的磷酸酯：某些特殊的磷酸酯是有机体生长和代谢中极为重要的物质，将在以后有关章节讨论。⑷与氢卤酸作用：醇与氢卤酸失水所得的产物，实际上是卤代烃，通常不把它叫做酯。这是在实验室中制备卤代烷常用的方法。这个反应是卤代烷水解的逆反应。醇与氢卤酸的作用是酸催化的亲核取代反应。虽然氢卤酸本身就是强酸，可起催化作用，但有时也加入一些硫酸以加速反应。酸的作用是，由于H+很容易与醇中氧结合

7、成质子化的醇，从而使C-O键减弱。不同的氢卤酸以及不同类型的醇反应速率不同，它们的顺序分别是：活性最低的HCl在室温下只能与叔醇作用，欲使伯醇及仲醇与HCl反应，则需用无水氯化锌催化，氯化锌是路易斯酸，其作用与质子酸相同，即可以使C--O键减弱，所以常用无水氯化锌的浓盐酸溶液作为鉴别伯、仲、叔醇的试剂．叫做卢卡斯(Lucas)试剂。六个碳原子以下的醇可溶于Lucas试剂中，但反应后生成的相应的卤代烷却不溶于Lucas试剂，成为细小的油珠分散于Lucas试剂中，从而使反应液变成混浊，所以根据反应液变混浊的速度，可以推测反应物

8、醇属于哪一级。一般叔醇与Lucas试剂在室温立即反应；仲醇一般需数分钟后出现浑浊；而伯醇必需加热后才起作用。这个反应只适于鉴别六个碳以下的醇。醇的鉴别：适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。Wagner－MeerwerinRearrangement：1,2-重排：正碳离子邻近的基团带着1对电子迁移过来，产生