六氟磷酸锂浅析1234

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1、六氟磷酸锂浅析一.六氟磷酸锂简介（一）基本知识简介（见表1）中文名六氟磷酸锂英文名LithiumHexafluoroarsenate分子式LiPF6EINECS244-334-7分子量151.90416CAS21324-40-3化学结构式理化性质白色粉末或呈白色晶体，潮解性强，易溶于水，暴露在空气中或加热时分解，熔点为200℃。相对密度1.50。潮解性强；易溶于水、还溶于低浓度甲醇、乙醇、丙酮、碳酸酯类等有机溶剂。暴露空气中或加热时六氟磷酸锂在空气中由于水蒸气的作用而迅速分解，放出PF5而产生白色烟雾。性质与稳定性如果遵照规格使用和储存则不会分解。避免接触氧化物

2、。易溶于水，还溶于低浓度甲醇、乙醇、丙醇、碳酸酯等有机溶剂。暴露空气中或加热时分解。合成方法湿法该方法是将锂盐溶于无水氢氟酸中形成LiF•HF溶液，然后通入PF5气体进行反应生产六氟磷酸锂结晶。经分离，干燥得到产品。干法该方法是将LiF用无水HF处理，形成多孔LiF，然后通入PF5气体进行反应，从而得到产品。溶剂法该方法是使锂盐与氟磷酸的碱金属盐、铵盐或有机胺盐在有机溶剂中反应，结晶，从而制取六氟磷酸锂产品。产品用途六氟磷酸锂作为锂离子电池电解质，主要用于锂离子动力电池、锂离子储能电池及其他日用电池，同时是近中期不可替代的锂离子电池电解质。安全术语S26Inca

3、seofcontactwitheyes,rinseimmediatelywithplentyofwaterandseekmedicaladvice.不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。S36/37/39Wearsuitableprotectiveclothing,glovesandeye/faceprotection.穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。S45Incaseofaccidentorifyoufeelunwell,seekmedicaladviceimmediately(showthelabelwheneverpossible.)

4、若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。风险术语R22Harmfulifswallowed.吞食有害。R24Toxicincontactwithskin.与皮肤接触有毒。R34Causesburns.引起灼伤。产品商品化至少应具有的质量指标纯度大于99．5％；水含量小于30ppm；氟化氢含量小于150ppm；Cl-（氯离子）含量小于2ppm；SO42-（硫酸根）含量小于5ppm；不溶物含量小于0.5％；某些金属如Fe、AI、Mn、Zn、Cr、Ni、Ti、Cu、K等离子含量均小于20ppm（二）六氟磷酸锂的制备方法1.气-固反应法气态磷的卤化物与Li

5、F固体直接反应即可生成LiPF6。制备过程中将气态磷的卤化物通入放有LiF固体的容器中，两者即发生反应生成LiPF6。该法简单易行，因此前人对此进行了一定的研究。在没有溶剂存在的情况下，通过加热、加压的办法使PF5与LiF直接反应来制备LiPF6。在该制备方法中，反应生成的LiPF6会在LiF固体的表面形成一层保护膜，阻止反应的进一步进行。因此用该法制备LiPF6，产率非常低，最终的反应产物中含有大量尚未反应的LiF。为了提高LiPF6的产率，荒木稔等在制备中采用了多孔性的活性LiF，具体的反应式如下：LiF（固）+HF（气）——LiHF2（固）——LiF（多孔

6、）+HF（气）首先将LiF与HF在50℃~200℃反应，生成LiHF2，后将生成的LiHF2在60℃~700℃下减压，除去HF，生成多孔性LiF，使之与PF5反应，生成LiPF6。在制备过程中，反应温度是关键因素，必须控制好。以上方法可以适当提高LiPF6的产率，但是最终的转化率仍然较低。按文献中的方法研究LiPF6的制备过程，研究结果表明：将LiF与HF反应生成多孔性LiF，然后再与PF5反应，一次性反应LiPF6的产率约为30%左右；采用反复通脱HF，通PF5的办法可提高LiPF6的产率。如果反复通脱HF，通PF5六次，可将LiPF6的产率提高至85%左右，

7、但进一步提高显得异常困难，乐观地估计欲达到95%的产率，至少需反复通脱HF，通PF5十五次。以上文献所介绍的方法中均使用了PF5作为合成原料，而PF5是一种必须自己制备且较昂贵的原料，因此，如果使用市场可购买到的产品作为原料，无疑可以降低LiPF6的成本。为了节约成本有人以PCl5、POC13作为原料与LiF直接反应，反应后的混合物经有机溶剂萃取分离后获得产品。具体的做法为：将PC15、POC13与LiF先在150℃~300℃温度下反应0.1h~5h，再在60℃~120℃温度下反应0.1h~5h，发生的反应如下：PC15+6LiF——5LiC1+LiPF64PO

8、C13+18LiF——1