酰基硫脲化合物的合成及其植物生测

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1、酰基硫脲化合物的合成及其植物生测　　[摘要]将苯环替代为吡啶环引入到酰基硫脲结构中，从吡啶酸出发、经酰化、异硫氰酸酯化再与取代芳胺亲核加成反应，合成出28种酰基硫脲类化合物，化合物结构经元素分析、IR、1HNMR等确证，采用小麦胚芽鞘法、黄瓜子叶扩张法及黄瓜子叶生根法对目标化合物进行生理活性测试，结果显示，Ⅰ9、Ⅲ4化合物对小麦芽鞘有良好促进作用，浓度在10mg.L-1时，Ⅲ4化合物对小麦芽鞘促进作用超过同浓度吲哚乙酸。　　[关键词]酰基硫脲合成生理活性　　[中图分类号]S621[文献标识码]A[文章编号]1003-1650（201

2、6）08-0060-01　　硫脲衍生物不仅是重要有机合成中间体，而且可用作杀虫剂[1]、除草剂[2]和植物生长调节剂，而取代芳酸、胺类化合物、氨基吡啶化合物有上述某种生物活性。研究同时含有两种基团化合物生物活性，固-液相转移催化法合成三个系列二十八个目标化合物，对化合物进行生理活性初步研究。　　1材料与方法　　1.1仪器　　电热熔点测定仪；元素分析仪；红外光谱仪（KBr压片）；核磁共振仪（TMS为内标，DMSO-d6为溶剂）；质谱仪；WMK?C02型电热恒温培养箱；GXZ型智能光照培养箱。4　　1.2目标化合物的制备　　称取2.2m

3、mol邻氯苯酚，加入氢氧化钠，搅拌至55～60℃，加0.02mol氯乙酸，加50%NaOH，pH=9～10，至85～90℃，反应3h，加NaOHpH9～10至反应完毕，不断搅拌加浓HCI至pH≈1，冷却，抽滤，水洗，乙醇-水重结晶得白色针状晶体，m.p.140～141℃。将0.02mol的取代苯氧乙酸加入烧瓶中，加10ml新蒸二氯亚砜，65～75℃反应4h，减压蒸出剩余氯化亚酰，得取代苯氧乙酰氯。所得酰氯不经分离，加20ml二氯甲烷，0.03mol硫氰酸铵，搅拌，加0.5gPEG-600，搅拌反应1～2h，得黄色油状液体。所得中间体

4、不经分离，搅拌加0.01mol芳胺，反应1h，产物倾入混合物，静置，产生大量沉淀，过滤，饱和NaHCO3洗涤，干燥，DMF?M乙醇?M水混合溶剂重结晶，得目标化合物。　　2结果与讨论　　2.1目标化合物IR、1HNMR及元素分析结果　　对红外光谱IR数据分析：在3370～3430cm-1之间有一宽而强吸收峰，为羧基上O―H伸缩振动吸收峰，由于形成分子内或分子间氢键，所以，较一般O―H振吸收峰向低波方向移动[2]；在3190～3270cm-1范围有一强而宽吸收峰，此峰为O=CNHC=S中氮氢及吡啶环氮氢吸收峰。另一氮氢吸收峰在3000

5、～3110cm-1范围内，较一般N―H吸收峰波数偏低[2]；羰基伸缩振动吸收峰νC=O在1650～1690cm-1，较一般νC=O向低波数方向移动[2]；C=S键伸缩振动吸收在1250～1275cm-1。　　2.2目标化合物生理活性测试　　2.2.1小麦芽鞘试验法[2]4　　采用国家八五新农药规定测定方法，取种子100g，浸泡4h，水冲洗数次，于人工光照培养箱中黑暗培养。长至2.5―3cm，取敏感区，放蒸馏水漂1h待用。称待测样品，加溶剂溶解，加一滴乳化剂，pH=5柠檬酸―磷酸缓冲溶液稀释至100和10ppm，取供试药液5mL于直径

6、9cm培养皿中，加滤纸片一张，放入切好芽鞘段10枚，25±1℃培养箱中黑暗培养24h，测量芽段长度，空白对照相比，计算抑制或促进效果。　　2.2.2黄瓜子叶扩张法[3]和黄瓜子叶生根法　　取黄瓜种子40g左右，用温水浸泡8小时，充分揉搓，沥干水分，人工光照培养箱黑暗培养三天。称适量待测样品，加少量溶剂使之溶解，加一滴乳化剂，蒸馏水稀释至10ppm，取5mL于直径9cm培养皿，各加滤纸片一张。取黄化黄瓜子叶，蒸馏水漂洗数次，取10枚放入盛有待试液培养皿，准备两份，一份放入培养箱光照培养3d测鲜重，一份放入培养箱黑暗培养7d天调查生根数

7、。设置空白对照，计算效果。　　2.3目标化合物生测结果　　小麦芽鞘法试验显示，三个系列化合物多数有较好生长素活性。高浓度时，Ⅱ7、Ⅲ1、Ⅲ2、Ⅲ3促进生长作用接近吲哚乙酸，Ⅰ12与吲哚乙酸相当，Ⅰ9、Ⅲ4作用超过吲哚乙酸。低浓度，Ⅰ6、Ⅰ12、Ⅱ3、Ⅱ8、Ⅱ9、Ⅲ3、Ⅲ4作用接近吲哚乙酸。黄瓜子叶法试验显示，三个系列化合物多数表现抑制生长作用，少数起促进作用，作用较差，说明其细胞分裂素活性较差[3]。黄瓜生根法试验显示，三个系列化合物多数具有良好的促进生根作用，其中Ⅱ6作用接近吲哚乙酸，Ⅰ9、Ⅱ4、Ⅱ9作用超过吲哚乙酸。4　　系列Ⅰ

8、化合物，带有三个亚甲基双硫脲[3]化合物植物生长调节活性较好，其中以带有2，4-二氯苯氧乙酰基[3]和吡啶甲酰基此类化合物活性较为突出；系列Ⅱ的化合物，带有对甲氧基、对硝基、间甲基、3，5-二硝基取代苯甲酰基以及吡啶甲酰基双硫脲化合物