基于Ag（Ⅲ）配合物的流动注射-化学发光法快速测定血清中的氢化可的松.pdf

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1、第43卷分析化学(FENXIHUAXUE)特约来稿第9期2015年9月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1322～1328DOI：10．11895／j．issn．0253-3820．150584基于Ag(m)配合物的流动注射．化学发光法快速测定血清中的氢化可的松扶昭富李攻科胡玉斐(中山大学化学与化学工程学院，广州510275)摘要基于氢化可的松对Ag0田D配合物一H：SO体系化学发光信号的增敏作用，建立了一种测定血清中氢化可的松的流动注射-化学发光分析方法。当

2、H：S0浓度为1．0mol／L，Ag㈣配合物浓度为2．5×10moL／L，流速为4．20mL／min时，体系具有最强的化学发光。在最优实验条件下，相对发光强度与氢化可的松浓度在3．0xl0。一1．0×10g／mL范围内呈良好的线性关系，方法的检出限为2．2×10。g／mL(3o-)。对5．0×10g／mL氢化可的松连续平行测定11次，其相对标准偏差为0．6％。本方法成功地用于人血清中氢化可的松的含量测定，回收率为93．0％一110．0％，相对标准偏差在0．3％一3．2％之间。通过研究该体系的紫外

3、可见吸收光谱和荧光发射光谱，探讨了可能的化学发光机理。关键词化学发光；流动注射；氢化可的松；Ag0卫D配合物；血清1引言氢化可的松(Hydrocortisone，分子结构见图1)是人肾上腺产生的一种肾上腺糖皮质激素，它在人体生理过程中起着至关重要的作用。氢化可的松主要作用包括参与免疫和代谢两方面。在免疫方面，氢化可的松主要起抗炎和免疫抑制作用，影响体内免疫球蛋白的生成_1；在代谢行为方面，它主要是参与中间代谢(通常是分解代谢)，例如减少体内组织对葡萄糖的吸收，通过加速葡萄糖异生酶在肝脏的合成加强

4、葡萄糖异生作用J。血液中氢化可的松的浓度通常可以反映机体应激性亢进水平]。氢化可的松在临床上可用于诊断与其浓度水平相关的疾病，如阿狄森病患者的肾上腺类固醇排泄水平低，库欣综合征患者体内氢化可的松生产过剩。此外，高血清水平(氢化可的松)也发现存在于应激反应，如精神疾病、肥胖、糖尿病、酗酒和怀孕人群。低水平的皮质醇见诸于肾上腺酶缺陷患者和长时间处于压力下的人群。o已报道的测定氢化可的松的方法包括免疫H法]、液相色谱法r『I引、气相色谱一质谱联用法j、液相色谱．质谱法¨幢j、毛细管电色谱¨等。然而，这

5、些方法都存在一定的缺陷，例如色谱法和质谱法需要昂贵的仪器，对环境的要求高；免疫法易受样品中相似结构的化合物的交叉反应影响。因此，建立一种简单、快速、灵敏度高、选择性好的氢化可的松检测方法具有重要意义。化学发光检测技术具有线性图化可的孳构范围宽、灵敏度高、检测限低、仪器设备简单和分析Fig．呻毗mhydmeorh∞ne速度J陕等优点。结合流动注射技术(FI)，化学发光法具有重现性好的特点，已广泛应用于环境、医药等领域¨。超常氧化态配合物通常可以在碱性环境中通过多齿配体的络合作用而稳定存在¨。[Ag

6、(HIO)，]一(Diperiodatoargentate(IH)，Ag㈣配合物，简写为DPA)是一种超常氧化态配合物，也是一种强氧化剂，目前广泛应用于无机，有机反应的动力学及反应机理研究。由于具有强氧化性与良好的催化性能，DPA也逐渐引起分析研究者的关注。基于DPA和鲁米诺的化学发光法测定氢化可的松2015-07-21收稿；2015-08-06接受本文系国家自然科学基金项目(Nos．21475153，21107008，91232703)及高等学校博士学科点专项项目(No．20120171I10

7、001)E—mail：cegkl@mail．sysu．edu．cn；huyufei@mar1．sysu．edu．cn第9期扶昭富等：基于Ag0田D配合物的流动注射一化学发光法快速测定血清中的氢化可的松1323已有报道引，而发光试剂如鲁米诺等的使用会影响方法的选择性。研究发现，氢化可的松可大大增强DPA在HsO介质中产生的微弱化学发光信号，该体系不需要发光试剂，方法的选择性也较高。本研究基于该化学发光反应，结合流动注射技术，建立了一种灵敏的氢化可的松的分析方法，并成功应用于人血清中氢化可的松的检测

8、。通过荧光光谱和紫外光谱的研究，探讨了可能的化学发光反应机理。2实验部分2．1仪器与试剂如图2所示，流动注射化学发光(FI．CL)系统由两个蠕动泵用于输送试液，样品注射通过一个带定量环的六通阀实现。系统各部分的连接使用聚四氟乙烯管(直径0．8mm)。CL信号通过BPCL微弱发光检测仪测量(中国科学院生物物理研究所)；LS-45发光光谱仪(美国PerkinElmer公司)。紫外分光光度仪(北京普析通用仪器有限责任公司)。氢化可的松来源于德国DrEhrenstorfe公司，AgNO3，KIO，K2S