有机化学课件第五版汪小兰第9章醛、酮、醌.ppt

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1、第九章醛、酮、醌醛、酮、醌的结构、分类和命名醛、酮、醌的物理性质醛、酮、醌的化学性质9-1醛和酮的结构、分类及命名一、结构醛、酮：分子中含有羰基，故称为羰基化合物。官能团：羰基醛基醛酮酮基C、O：sp2杂化；三个σ键，一个π键；键角：接近120°,C=O键长：122pm羰基具有极性。甲醛(HCHO)的结构COδ+δ-二、分类脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮。CH3CHOCH3COCH3饱和醛、酮，不饱和醛、酮。一元醛、酮，二元醛、酮等。单酮、混酮、环酮。甲基乙基酮乙基异丙基酮三、命名1.普通命名法：适合简单的醛、酮。

2、CH3CH2CH2CHO正丁醛CH3CHCH2CHOCH3αβ异戊醛(β-甲基丁醛)2.系统命名法以醛、酮为母体，选择含羰基的最长的碳链为主链。编号时使羰基位次最小。标出羰基的位置(醛基不标).环酮则在名称前加一“环”字。芳香族醛、酮，芳烃一般作为取代基。CH3CHO乙醛2-甲基丙醛CH3COCH3丙酮CH3COCH2CH3丁酮CH3CH2COCH2CH33-戊酮2-甲基-3-戊酮3-戊烯-2-酮3-戊烯-2-醇54321CH2=CHCHO丙烯醛苯甲醛苯乙醛苯乙酮2-苯基丙醛环戊基丙酮3-甲基环己酮9-2醛、酮

3、的物理性质常温下，甲醛：气体；C12以下醛、酮：液体；高级：固体。沸点：醇、酚＞醛、酮＞醚、烃（分子量相近）因醛、酮为极性分子，但不能形成分子间氢键。低级醛、酮易溶于水。因能与水形成氢键。高级醛、酮不溶于水。易溶于有机溶剂。低级醛具有刺激气味,C8～13醛、酮和一些芳香醛具有花果香味。9-3醛、酮的化学性质醛比酮活泼，含甲基的酮也较活泼，有些反应为醛所特有。一、羰基的亲核加成反应δ+δ+δ-δ-+ANu慢快A+1.与氢氰酸加成+HCNδ+δ-酸性条件下反应慢，碱性条件下反应快。HCNH++CN-OH－H＋反应活

4、性：＞＞＞＞2.与格氏试剂反应无水乙醚+RMgX无水乙醚+RMgX无水乙醚+RMgX无水乙醚+RMgX3.与氨的衍生物加成氨的衍生物：亚胺H2N－H氨H2N－R(Ar)取代亚胺西佛碱(Schiffbase)（Ar）伯胺H2N－OH羟胺肟苯肼H2N-NH2肼2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙苯腙腙产物多数为晶体，有固定的熔点，与稀酸作用，可水解成原来的醛或酮，常用来鉴定、分离和提纯醛或酮。反应为加成-脱水反应。－H2O+-84-87%(白色)苯甲醛苯腙(苯亚甲基苯腙)例：－H2O4.与醇加成半缩醛不稳定，很难分

5、离。缩醛对碱、氧化剂、还原剂稳定。在稀酸中易水解转变为原来的醛。合成中可利用此反应来保护醛基。半缩醛缩醛干燥HCl或浓H2SO4+R1OHH2OH＋+2R1OH酮较难与一元醇反应，与1,2－或1,3－二员醇比较容易进行，产物为环状缩酮。+HOCH2CH2OH+H2OBrCH2CH2CHOBrCH2CH2CH(OC2H5)2干HClC2H5OHMg无水乙醚BrMgCH2CH2CH(OC2H5)2CH3CHO例：由CH3CHO和BrCH2CH2CHO合成二、氧化和还原反应1.还原反应H2NiH2NiH2NiCH3C

6、H=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH(a)催化加氢上述还原条件可同时还原分子中的下列不饱和基团:例:△硼氢化钠(NaBH4)：主要还原醛、酮、酰氯的羰基、2oRX、3oRX。（质子溶剂中进行）。△氢化铝锂(LiAlH4)：还原性相对较强，还可以还原-COOH、-COOR、-COONH2、-CN、-NO2、-X等基团。（反应需在无水条件下进行）△异丙醇铝Al[OCH(CH3)2]3均能还原羰基，不还原C＝C、C≡C。(b)用金属氢化物还原CH3CH=CHCHOAl[OCH(CH3)2]3(CH3)2CHOH

7、CH3CH=CHCH2OH＋CH3COCH3CH3CH=CH2CHCHO+LiAlH4乙醚△H3O+CH3CH=CH2CHCH2OH(c)克雷门生（Clemmenson）还原法：酸性条件Hg-Zn/HCl制备直链烷基苯：无水AlCl3Hg-Zn/HClClemmensen还原法△只能还原醛、酮羰基为CH3、CH2，不能还原：△这反应只能适用于还原对酸稳定的化合物的还原。Wolff–Kishner反应羰基→亚甲基黄鸣龙改进：△也只能还原醛、酮羰基为CH2,不能还原：△这反应只能适用于还原对碱稳定的化合物的还原。2

8、.氧化反应醛易氧化，酮则较困难，需用强氧化剂氧化。吐伦试剂和斐林试剂不能氧化酮，可区别醛和酮。吐伦(Tollens)试剂：硝酸银的氨溶液。（银镜反应）RCHO+2Ag(NH3)2OHRCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O△斐林(Fehling)试剂：硫酸铜溶液+氢氧化钠和酒石酸钠的混合液。RCHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O↓+3H2O△蓝色砖红色注意：苯甲醛