有机氟化合物课件.ppt

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1、有机氟化学发展史上的里程碑1771年：HF(Scheele)1886年：F2(Moissan)1896年:氟代乙酸乙酯的合成20世纪30年代:含氟制冷剂的合成1938年：美国杜邦公司偶然发现的聚四氟乙烯二次世界大战期间：曼哈顿工程的实施(全氟化合物)1954年：高生理活性的氟代氢化可的松的合成有机氟化学从诞生起一直和社会需求紧密地联系在一起。社会对有机氟化合物的需求推动了有机氟化学学科的发展JournalofFluorineChemistry(Journal)ChemistryofOrganicFluorineCompoundsII------ACriticalReviewMilosHud

2、lickyandA.E.PavlathEd.(Book)InternationalSymposiumonFluorineChemistry(meeting)研究基础和创新是发展氟产品的源泉含氟材料耐高温、耐酸碱、耐氧化、室外耐久性低表面张力--疏水、疏油等1943：PTFE(工业化)不易加工；不透明1989：TeflonAF(combinethechemicalinertnessofPTFEwithopticaltransparencyandprocessability)用不同折射率的TaflonAF作芯材和皮层材料可研制用于280℃“超级光纤”有机氟化合物：自然界几乎不存在13种人造物质

3、氟原子的特点:高电负性和小的原子体积（与氢原子相近）Fluorine:1)Stabilizecationsbytheinteractionofthevacantporbitalofthecarbocationwiththefilledorbitalsoffluorine2)Fluorinebondeddirectlytoacarbanioniccenter:destabilizingbyIreplusiveinteractionBut,CF3stabilizing3)asahydrogenbondacceptorbecauseofitsavailableelectrondensity.

4、StericeffectofFluorinevanderWaalsradius:F:1.35;H:1.20Replacementofcarbon-hydrogenbondwithacarbon-fluorinebonddoesnottypicallypresentamajorstericperturbationinamolecule.AnalysisofOrganicFluorineCompounds19FNMRFluorine-containingmolecules:Electrondistribution;theacidityorbasicityofneighboringgroupdi

5、polemomentsreactivityandstabilitySaturatedfluorocarbons(hydrocarbonanalogous):Lowest:dielectricconstantssurfacetensionsrefractiveindexesGreater:densitiesviscositiescompressibilitiesC6F14C6H14bp(o0C)5769d(g/cm3)1.6721.252nD1.2521.372FluorousChemistry:SeparationTechnologiesHarvath,I.;Rabai,I.Science

6、1994,266,72ImmisciblewithhydrocarbonsolventsatlowtemperatureTheseimmisciblebecomehomogenousathighertemperatureWork-upAcidStrengthAcidpKaCH3SO3H-1.9CF3SO3H-5.1C6H5OH10.0C6F5OH5.5CH3CO2H4.8CF3CO2H-0.2FluorinatedolefinFluorinatedalkanes含氟生物活性物质J.FriedJ.Am.Chem.Soc.,1954,76,1455Thebeginningofaneweraof

7、fluorineinbiologicalChemistry9-fluoro-hydrocortisoneacetate(activity11timesgreaterthanthatofthecorrespondinghydrocarbon)ThelowerpKaofthe11-hydroxylgroupanditsincreasedabilitytodonateahydrogenbond,aswellasitsinc