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时间：2020-04-12
《配位聚合-阴离子聚合-阳离子聚合-自由基聚合活性中心结构的特征.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、自由基，阴离子，阳离子，配位聚合中活性中心结构的特征材研1305黄亚俊2013210159自由基活性种的形成均裂结果：共价键上一对电子分属两个基团，带独电子的基团呈中性，称为自由基。——共价键的断裂均裂异裂异裂结果：共价键上一对电子全部归属于某一基团，形成阴离子；另一缺电子的基团则成为阳离子。自由基聚合基本原理及其特点特征：慢引发，快增长，易终止抗杂质能力强，聚合容易实现——共价键均裂产生自由基，成为活性中心引发聚合反应。阴离子聚合机理：——在亲核性引发剂的作用下形成阴离子活性中心引发聚合反应。——慢引发、快
2、增长、阴离子聚合在适当条件下（体系非常纯净；单体为非极性共轭双烯），可以不发生链终止或链转移反应，活性链直到单体完全耗尽仍可保持聚合活性。阴离子聚合阳离子聚合机理welcometousethesePowerPointtemplates,NewContentdesign,10yearsexperience——在亲电性引发剂的作用下形成阳离子活性中心引发聚合反应。快引发、快增长、难终止、易转移单体：带推电子基团、共轭催化剂：质子酸；Lewis酸；副催化剂温度升高，速度反而降低，需低温聚合由于活性中心活性极高，易发
3、生各种副反应，分子量不高6综合活化能为正值时，温度降低，聚合速率减小综合活化能为负值时，温度降低，聚合速率加快综合活化能的绝对值较小，温度影响也较小温度的影响对聚合速率的影响综合速率常数7对聚合度的影响Et或Etr,M一般总大于Ep，综合活化能为负值，为－12.5~－29kJ/mol因此，聚合度随温度降低而增大这是阳离子聚合在较低温度下进行聚合的原因.配位聚合机理——单体分子的C=C双键先在过渡金属催化剂的活性中心的空位上配位，形成某种形式的络合物，随后单体分子相继插入过渡金属-碳键中进行增长。配位聚合单体：
4、α-烯烃、二烯烃等催化剂：Ziegler-Natta催化剂； 带dZ2轨道，或f轨道的金属催化剂内部结构、配位状态都很复杂，dZ2电子云的密度受四个角上的配位原子的影响，使引发基本身的活性不一样，所以聚合物的分子量分布较宽Thankyou!
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